산업 제조
산업용 사물 인터넷 | 산업자재 | 장비 유지 보수 및 수리 | 산업 프로그래밍 |
home  MfgRobots >> 산업 제조 >  >> Industrial materials >> 나노물질

ZnO 나노결정의 합성 및 역 고분자 태양전지의 응용

초록

다양한 ZnO 나노 결정의 제어 가능한 합성은 간단하고 비용 효율적인 열수 공정을 통해 달성되었습니다. ZnO 나노구조의 형태 진화는 용액 농도, 반응 온도 및 계면활성제와 같은 열수 성장 매개변수를 조정하여 잘 모니터링되었습니다. ZnO nanorods, nanotetrapods, nanoflowers 및 nanocubes와 같은 다양한 형태를 가진 얻은 ZnO 나노 결정을 전자 수송 채널로 유기 벌크 이종 접합 태양 전지에 추가로 도입했습니다. 소자의 성능은 ZnO 나노결정의 형태와 밀접한 관련이 있음이 밝혀졌다.

<섹션 데이터-제목="배경">

배경

n형 무기 금속 산화물 나노 구조를 전자 수송 채널로 사용하는 유기 벌크 이종 접합 태양 전지는 주변 장치 안정성이 향상되고 제조 비용이 저렴하며 용액 제조 공정과의 호환성이 높아 상당한 주목을 받고 있습니다[1,2,3,4]. . 높은 전자 이동도, 우수한 안정성, 전체 가시 범위에서 우수한 투명도, 간단한 준비 과정 및 나노 구조의 더 쉬운 조정을 갖는 ZnO 나노 결정은 유기 벌크 이종 접합 태양 전지에서 전자 수송 채널로 유망한 후보입니다. 최근에는 나노막대, 나노벽, 나노테트라포드와 같은 다양한 ZnO 나노구조가 유기 벌크 이종접합 태양전지에 도입되고 있다[5,6,7]. 그리고 전자 수송을 위한 짧고 연속적인 경로를 제공하거나, 여기자 해리 비율을 향상시키거나, ZnO/활성층 계면 면적을 증가시킴으로써 소자 성능이 향상되는 것으로 보고되어 있다. 그러나 ZnO 나노결정의 형태와 소자 성능 사이의 관계는 여전히 논란의 여지가 있다.

이 논문에서 우리는 간단하고 비용 효율적인 열수 공정을 통해 다양한 형태의 ZnO 나노 결정을 준비했습니다. ZnO 나노 구조의 형태는 용액 농도, 반응 온도 및 계면 활성제와 같은 열수 성장 매개 변수를 변경하여 효과적으로 조정되었습니다. ZnO nanorods, nanotetrapods, nanoflowers 및 nanocubes와 같은 다양한 형태를 가진 얻은 ZnO 나노 결정을 전자 전달 채널로 유기 광 흡수체에 도입했습니다. 전류 밀도-전압(J -V ) 결과는 소자 성능이 ZnO 나노결정의 형태와 밀접한 관련이 있음을 보여줍니다. 소자 성능을 향상시키기 위해서는 유기광 흡수체의 침투를 위한 인접한 ZnO 나노결정 사이의 넓은 표면적과 적절한 공간과 전자 수송을 위한 짧고 연속적인 경로가 필수적입니다.

방법

ZnO 시드층 증착

일치하지 않는 기판에서 ZnO 나노결정을 성장시키려면 ZnO 시드 층이 필수적입니다. 이 논문에서 ZnO 씨드층은 우리의 이전 논문[8]에서 설명한 딥 코팅 방법으로 준비됩니다.

ZnO 나노결정의 열수 성장

다양한 ZnO 나노구조를 성장시키기 위해 ZnO 시드층으로 코팅된 인듐-주석-산화물(ITO) 기판을 40ml의 질산아연 6수화물 수용액으로 채워진 반응 용기에 거꾸로 고정했습니다(Zn(NO33333 하위> )2 ·6H2 O) 및 동일한 농도의 헥사메틸렌테트라민(HMTA). 그런 다음, 수용액에 폴리에틸렌이민(PEI) 또는 구연산나트륨과 같은 일정량의 계면활성제를 첨가하였다[8]. 다음으로, 반응 용기를 밀봉하고 일정 시간 동안 일정한 온도를 유지하였다. 마지막으로 성장한 ZnO 나노결정을 꺼내 탈이온수로 헹구고 공기 중에서 건조하여 사용합니다.

태양 전지 제작[9]

먼저, 얇은 PCBM 층을 1000rpm에서 30초 동안 20mg/ml 농도의 디클로로메탄 용액에서 ZnO 나노결정 위에 스핀 코팅했습니다. ZnO 나노결정과 유기 활성층 사이의 [6]-phenyl-C61-butyric acid methyl ester (PCBM) 층이 ZnO 나노결정의 틈으로 활성 고분자층의 침투를 향상시킬 수 있다고 보고되었다[10]. 그런 다음, 클로로벤젠에 혼합된 폴리(3-헥실티오펜)(P3HT, 10mg/ml) 및 PCBM(16mg/ml)으로 구성된 활성층을 1000rpm에서 30초 동안 PCBM 층 상단에 스핀 코팅했습니다. 그 후, 샘플을 225°C에서 1분 동안 베이킹하여 잔류 용매를 제거하고 폴리머가 ZnO 나노결정의 틈으로 침투하도록 돕습니다. 다음으로, poly(3,4-ethylene dioxythiophene):poly(styrene sulfonate)(PEDOT:PSS) 정공 수송층을 4000rpm에서 40초 동안 스핀 코팅한 다음, 공기 중에서 130°C에서 15분 동안 열 어닐링하고, ~ 35nm 두께의 PEDOT:PSS 층이 생성됩니다. 마지막으로 열 증발에 의해 100nm Al을 음극으로 증착하여 장치를 만들었습니다. 마지막으로, 장치는 질소 분위기에서 핫플레이트에서 20분 동안 130°C에서 열처리되었습니다. 최종 장치 구조는 그림 1에 나와 있습니다.

<그림>

유기 벌크 이종접합 태양전지의 소자 구조

특성화

ZnO 나노결정의 표면 형태는 전계 방출 주사 전자 현미경(SEM; FE-S4800, Hitachi, Tokyo, Japan)에 의해 특성화되었다. J -V 100mW/cm 2 미만의 Keithley 2400 소스 측정 단위를 사용하여 태양 전지의 특성을 측정했습니다. 조명(AM 1.5G).

결과 및 토론

용액 농도, 반응 온도 및 계면 활성제와 같은 열수 성장 매개 변수를 조정하여 ZnO nanorods, nanotetrapods, nanoflowers 및 nanocubes와 같은 다양한 형태의 ZnO 나노 결정을 얻었습니다. 그 중 TiO2를 사용하여 열수 경로를 통해 패턴화 및 정렬된 ZnO 나노로드 어레이를 합성했습니다. 폴리스티렌 미소구체 자기조립 단층(역전 자가조립 단층 주형)에서 파생된 링 주형은 이전 연구[11]에서 입증되었습니다. 그림 2a, b는 0.05M Zn(NO3를 포함하는 수용액에서 성장한 as-grown ZnO nanorod 어레이의 상단 및 45° 경사도를 나타냅니다. )2 ·6H2 O 및 HMTA, 80°C에서 3시간 ZnO 나노로드 어레이는 TiO2의 장거리 육각형 주기성을 보유하고 있음을 알 수 있습니다. 아주 잘 반지 템플릿. 모든 ZnO 나노로드는 380nm의 균일한 직경으로 기판에 수직으로 완벽하게 정렬되어 전자 수송을 위한 짧고 연속적인 경로를 제공할 수 있으며 각 성장 사이트에서 하나의 ZnO 나노로드만 성장합니다. 그림 2a의 as-grown ZnO 나노막대 어레이의 평면도에서 인접한 ZnO 나노막대 사이의 공간이 약 200nm 너비임을 알 수 있습니다. 이는 다음 유기광 흡수제의 침투에 중요합니다. 게다가, ZnO 나노로드의 직경과 길이는 우리의 이전 연구[11]에서 보고된 바와 같이 열수 성장 동안 용액 농도와 반응 온도를 변경함으로써 쉽게 변경할 수 있습니다. 그림 2c, d와 같이 ZnO 나노 테트라포드 어레이는 ZnO 나노로드 어레이와 유사한 역 자기 조립 단층 템플릿에 의해 0.025M, 50°C에서 6시간 동안 성장되었습니다. ZnO 나노로드 어레이와 다른 점은 열수 성장 과정에서 일정량의 PEI(반응 용액 40ml당 0.1ml PEI)가 사용되었다는 점인데, 이는 축 방향 성장은 촉진하지만, 열수 성장은 억제한다고 보고되고 있다. 반경 방향 [12]. ZnO 나노테트라포드 어레이의 평면도(그림 2c)와 45° 틸트 뷰(그림 2d)에서 나노테트라포드 어레이도 TiO2 링 템플릿이 매우 우수하고 각 나노테트라포드는 각 성장 사이트에서 성장한 3~7개의 나노로드로 구성되어 있으므로 ZnO 나노테트라포드 어레이의 표면적은 ZnO 나노로드 어레이보다 훨씬 큽니다.

<사진>

상위 뷰 및 b ZnO 나노로드 어레이의 45° 기울기 보기. 상위 뷰 및 d ZnO 나노테트라포드 어레이의 45° 기울기 보기

그림 3a, b는 각각 다음과 같이 2단계 방법으로 제조된 ZnO 나노플라워와 나노큐브의 SEM 이미지를 보여줍니다. 먼저, ZnO 나노로드는 0.025M Zn(NO3 )2 ·6H2 O 및 HMTA, 85°C에서 3시간 그런 다음, 성장한 ZnO 나노로드를 2차 성장을 위해 다른 용액에 담그었습니다. ZnO 나노플라워는 0.0075M Zn(NO3 )2 ·6H2 O 및 0.0075M 구연산 나트륨 95°C에서 12시간 동안 ZnO 나노큐브는 0.0075M Zn(NO3 )2 ·6H2 O 및 0.015M 구연산 나트륨 95°C에서 6시간 마지막으로, 성장한 ZnO 나노플라워와 나노큐브를 탈이온수로 완전히 헹구고 공기 중에서 건조하여 잔류 중합체를 제거했습니다. 그림 3a의 ZnO 나노플라워의 평면도에서 ZnO 나노플라워가 무질서하고 밀집되어 있으며 각 나노플라워는 많은 "꽃잎"으로 구성되어 표면적이 크게 증가함을 알 수 있습니다. 그러나 ZnO 나노플라워의 인접한 "꽃잎" 사이의 공간은 그림 3a의 확대도에서 볼 수 있듯이 너무 작아서(~ 30nm 폭) 유기광 흡수제의 다음 침투가 매우 어려워집니다. 그림 3b는 ZnO 나노큐브의 평면도를 보여줍니다. 분명히 ZnO 나노큐브는 크기가 균일하고 측면의 길이는 약 150nm입니다. 게다가, 각 ZnO 나노큐브는 이 기사의 뒷부분에서 설명하는 것처럼 태양 전지의 전자 수송에 영향을 미칠 서로 분리되어 있습니다.

<그림>

a의 평면도 ZnO 나노플라워와 b ZnO 나노 큐브. 그림 3a의 삽입도는 단일 ZnO 나노플라워의 확대도입니다.

다음으로, 4가지 유형의 ZnO 나노결정이 그림 1과 같이 유기 벌크 이종접합 태양전지에 도입된다. 제작 과정에서 각 ITO 기판에 4개의 태양전지가 제작되었다. 그 중 PCE 값이 더 높은 최소 3개의 태양 전지에서 최대 광자 변환 효율(PCE) 편차가 3% 미만이면 성능 매개변수가 기록됩니다. 기록에서 가장 높은 PCE 값이 비교를 위해 여기에서 채택되었습니다. 거기에서 각 예에 대해 5개의 샘플이 만들어졌으며 그 중 각 예에 대한 PCE 및 기타 주요 매개변수 편차가 3% 미만이므로 결과를 믿을 수 있습니다. J -V 모의 태양광 하에서 서로 다른 ZnO 나노결정을 갖는 태양전지 소자의 특성은 그림 4에 나타나 있으며, 해당 소자의 성능은 표 1에 요약되어 있다.

<그림>

-V ZnO 나노구조가 다른 유기 벌크 이종접합 태양전지의 특성

ZnO 나노테트라포드 소자가 3.96으로 가장 높은 PCE를 보였으며, ZnO 나노로드와 나노플라워 소자(각각 3.71, 3.69)가 그 뒤를 이었고, ZnO 나노큐브 소자가 3.25로 가장 낮은 PCE를 보였다. 더 높은 단락 전류 밀도(J SC ), 개방 회로 전압(V OC ) 4개 장치 중 거의 변경되지 않았습니다. ZnO 나노테트라포드 소자의 최고의 성능은 유기광 흡수체의 침투를 위한 인접한 ZnO 나노결정 사이의 넓은 표면적과 적절한 공간(~ 300 nm)에 기인할 수 있습니다. ZnO 나노로드 장치는 표면적이 상대적으로 낮아 염료 로딩 및 광 수확이 낮아 전하 추출에 영향을 미치므로 더 낮은 J를 나타냅니다. SC ZnO 나노테트라포드 소자와 비교[13]. ZnO 나노플라워는 Fig. 2c, d와 같이 가장 큰 표면적을 가지지만 해당 장치는 ZnO nanotetrapod에 비해 더 낮은 PCE를 나타낸다. ZnO 나노플라워의 인접한 "꽃잎" 사이의 공간(50nm 미만)이 너무 가까워 유기광 흡수제와 ZnO 전자 전달 채널의 침투 및 조합이 매우 열악해지기 때문입니다. 알려진 바와 같이, 캐리어 전달 및 여기자 해리의 더 높은 능력을 달성하려면 더 나은 침투와 더 효과적인 접촉이 필수적입니다. 따라서 ZnO 나노플라워 소자는 더 낮은 J를 겪는다. SC , ZnO 나노테트라포드와 비교. 유기광 흡수제의 침투를 위한 인접한 ZnO 나노결정 사이의 넓은 표면적과 적절한 공간 외에도 전자 수송을 위한 짧고 연속적인 경로 또한 매우 중요합니다. ZnO 나노큐브 소자의 경우, 각 ZnO 나노큐브가 서로 떨어져 있기 때문에 인접한 나노큐브 사이의 결정립계에 의해 차단되는 전자 수송 경로가 연속적이지 않다. 결과적으로 ZnO 나노큐브 소자는 가장 낮은 J SC .

결론

결론적으로, 우리는 간단하고 비용 효율적인 열수 공정을 통해 다양한 ZnO 나노 결정을 합성했습니다. 용액 농도, 반응 온도 및 계면활성제와 같은 열수 성장 매개변수를 조정하여 ZnO 나노로드, 나노테트라포드, 나노플라워 및 나노큐브를 얻었습니다. 형태가 다른 이러한 ZnO 나노결정은 전자 수송 채널로서 유기 벌크 이종 접합 태양 전지의 활성층에 추가로 도입되었다. 소자 성능은 ZnO 나노결정의 형태와 밀접한 관련이 있음이 밝혀졌다. 장치 성능을 향상시키기 위해서는 넓은 표면적, 인접한 ZnO 나노결정 사이의 적절한 공간, 전자 수송을 위한 짧고 연속적인 경로가 필수적입니다.

약어

HMTA:

헥사메틸렌테트라민

ITO:

인듐 주석 산화물

J SC :

단락 전류 밀도

J -V :

전류 밀도-전압

P3HT:

폴리(3-헥실티오펜)

PCBM:

[6]-페닐-C61-부티르산 메틸 에스테르

PCE:

광자 변환 효율

PEDOT:PSS:

폴리(3,4-에틸렌 디옥시티오펜):폴리(스티렌 설포네이트)

PEI:

폴리에틸렌이민

SEM:

전계 방출 주사 전자 현미경

VOC :

개방 회로 전압


나노물질

  1. 태양 전지
  2. 염료 감응 태양 전지용 나노 트리
  3. 고효율 그래핀 태양전지
  4. 태양 전지용 나노 이종 접합
  5. 고분자 합성 및 첨가제에 대한 기술적 검토
  6. 고분자 나노구조의 U2OS 세포에서 액틴 및 국소 접착 조직 분석
  7. 작은 셀레늄 나노결정 및 나노막대의 손쉬운 합성 및 광학적 특성
  8. FTO에 SnO2의 전착 및 평면 이종접합 페로브스카이트 태양전지에 전자 수송층으로 응용
  9. 단순히 C60 중간층을 도입함으로써 고분자 태양 전지에서 효율적인 음극 버퍼층으로서의 5nm LiF
  10. 유기 태양 전지에 통합된 나노홀 유형 및 나노 기둥 유형 패턴 금속 전극의 비교