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마이크로 LED 및 VCSEL을 위한 고급 원자층 증착 기술

초록

최근 몇 년 동안 나노 장치의 공정 요구 사항으로 인해 반도체 장치의 규모가 점진적으로 감소하고 결과적으로 에칭으로 인한 무시할 수없는 측벽 결함이 발생했습니다. 플라즈마 화학 기상 증착법은 더 이상 충분한 스텝 커버리지를 제공할 수 없기 때문에 원자층 증착 ALD 기술의 특성을 사용하여 이 문제를 해결합니다. ALD는 전구체 가스와 기판 표면 사이의 자기 제한적 상호 작용을 활용합니다. 반응성 가스가 기판 표면에 흡착된 단일 층의 화학 물질을 형성할 때 이들 사이에 반응이 일어나지 않고 성장 두께를 제어할 수 있습니다. Å 수준에서 좋은 단계 적용 범위를 제공할 수 있습니다. 본 연구에서는 마이크로 발광 다이오드 및 수직 공동 면 발광 레이저에 대한 ALD 패시베이션에 대한 최근 연구를 검토하고 비교했습니다. 몇 가지 패시베이션 방법이 광 효율 향상, 누출 감소 및 신뢰성 향상으로 이어지는 것으로 입증되었습니다.

소개

ALD(Atomic Layer Deposition) 기술의 개발은 1970년대에 시작되었습니다. 1977년 핀란드의 Dr. Tuomo Suntola는 ALD 기술에 대한 첫 번째 특허를 공식적으로 신청했습니다[1]. 1983년과 1998년 사이에 ALD 기술은 핀란드 헬싱키 공항의 전자 디스플레이 생산에 적용되었습니다. 1990년대 후반에는 반도체 산업에 ALD 공정이 도입되면서 상당한 연구개발비와 인력이 투입되어 ALD 공정 기술의 급속한 성장에 크게 기여하였다. 2007년에 인텔은 ALD 공정 기술을 사용하여 이산화 하프늄(HfO2 ) 게이트 패시베이션 층은 45nm 마이크로프로세서의 금속 산화물 반전계 효과 트랜지스터에 적용되어 반도체 산업에서 ALD 공정 기술의 중요성을 더욱 강화합니다[2].

ALD는 표면 화학 반응[3]을 기반으로 하며 원자 수준의 우수한 두께 정확도, 대면적의 높은 균일성 및 높은 종횡비의 구조에 대한 필름의 일치성을 특징으로 합니다. 그림 1과 같이 기존의 화학 기상 증착(CVD) 또는 물리적 기상 증착(PVD)과 달리 ALD 공정은 일반적으로 두 가지 다른 화학적 전구체를 사용합니다. 이들은 서로 다른 시간에 반응 챔버로 전달되어 두 개의 반주기 반응을 형성하고 모든 화학 반응은 화학 흡착에 의해 표면에 국한됩니다. 단층 필름의 증착을 용이하게 하는 ALD 사이클을 구성하는 이러한 두 개의 반주기 반응은 필름을 성장시키기 위해 층별로 반복될 수 있습니다. 이러한 표면 화학 반응은 ALD 공정 창인 자기 제한 반응 조건에서 발생합니다. 막을 증착하기 위해 두 개의 반주기 반응을 사용하면 반응 챔버에 두 개의 화학 전구체가 동시에 존재하는 것을 방지하고 CVD와 같은 증착 모드가 형성되어 ALD 기술이 막 두께와 균일성을 정밀하게 제어할 수 있습니다[4, 5,6,7].

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열 및 플라즈마 보조 ALD의 개략도

ALD 필름의 성장률은 GPC(Growth Per Cycle)로 표현됩니다[8, 9]. 일반적으로 GPC의 두께 범위는 0.05~0.1nm입니다. 화학적 전구체의 선택은 필름의 품질, 성장률 및 공정에 필요한 시간에 영향을 미칩니다. ALD 증착 절차는 펄스 A, 청정 A, 펄스 B 및 청정 B의 4가지 순차적 단계로 구성됩니다. 펄스 A는 금속 전구체 증기로 구성되고 펄스 B는 비금속 전구체 증기로 구성됩니다. 질소 또는 아르곤과 같은 비활성 가스 및 진공 펌프는 세정 A 및 세정 B 동안 반응 공간에서 기체 반응 부산물 및 잔류 반응물 분자를 세정하는 데 사용됩니다. 증착 순서는 적어도 하나의 증착 사이클을 포함합니다. 증착 시퀀스가 ​​원하는 두께의 필름을 생성할 때까지 증착 사이클을 반복합니다.

자기 제한 반응은 ALD의 핵심을 형성한다[10,11,12,13]. 표면 화학 반응이 자기 제한 조건을 달성할 수 있도록 공정 매개변수(공정 온도, 화학 전구체 선택, 투여량 등)를 설정하고 조정하는 것은 ALD 공정 개발의 첫 번째 단계입니다. ALD 공정 윈도우를 충족하는 경우 모든 화학 반응이 표면에서 발생하여 자체 제한 조건을 충족합니다. 따라서 각 ALD 사이클에 충분한 화학 전구체 분자가 도입되면 표면 화학 반응에 참여하는 화학 전구체의 총량은 표면 반응성 그룹의 수에 따라 달라집니다. 화학 전구체 분자가 물리적 흡착 및 자동 열 분해 범위를 벗어나는 수준으로 공정 온도를 제어하면 각 ALD 사이클에서 모든 기판 표면에 원자층이 균일하게 증착될 수 있다. 결과적으로 ALD 기술은 균일성과 컨포멀 능력이 우수하고 박막의 두께를 줄일 수 있다. 제어의 정확성은 원자 수준에서 핵심 요소입니다[14,15,16,17].

ALD의 가장 중요한 응용 분야는 반도체 분야[18,19,20,21,22], 예를 들어 고유전율 유전체, 금속 박막, 구리 배리어 필름 및 핀 필드용 에칭 정지층의 준비입니다. 효과 트랜지스터(FinFET)[23,24,25,26,27,28], 산화물 패시베이션 층, LED 및 VCSEL용 반사 방지 층. ALD의 매우 균일한 적용 범위와 고밀도 필름 특성으로 인해 물과 산소에 민감한 장치에 적합합니다. 따라서 ALD는 높은 신뢰성이 요구되는 소자의 보호층을 위한 최고의 코팅 도구가 되었습니다. 수증기 투과율(WVTR)은 특히 수증기에 민감한 유연한 유기발광다이오드(OLED) 디스플레이에서 물과 산소에 대한 필름의 저항을 측정하는 중요한 지표입니다[29,30,31, 32,33,34,35,36,37]. 값은 10 −4 에 도달해야 합니다. g/m 2 -일 이하. 다른 고전력 VCSEL, 전원 장치 및 고급 LED의 경우 WVTR은 최소 10 −3 미만이어야 합니다. g/m 2 - 열악한 환경에서 신뢰성을 보장하는 날. 따라서 이러한 장치는 안정성을 보장하기 위해 ALD 패시베이션을 사용하기 시작했습니다[38,39,40,41,42,43,44]. 위에서 언급한 응용 분야 외에도 광전지[45,46,47], 리튬 배터리[48,49,50], 연료 전지 및 MEMS(micro-electromechanical systems) 장치도 많은 ALD 공정을 사용합니다[6, 51, 52,53]. 이 기사에서는 ALD 기술이 장치 성능에 미치는 영향에 초점을 맞추고 VCSEL의 경우를 검토합니다. 또한 이 문서에서는 VCSEL의 성능을 개선하기 위한 ALD 프로세스에 대한 개요를 제공합니다.

마이크로 LED용 ALD 기술

청록색 LED는 주로 InGaN 기반 재료로 구성됩니다. 결정 구조 때문에 압전 물질입니다. 강한 내장 전계를 가지고 있어 활성 영역의 방출 파장과 캐리어 재결합 효율에 영향을 줍니다. 이러한 현상을 양자 구속 스타크 효과(QCSE)라고 하며, 이는 LED의 발광 효율의 주요 원인 중 하나입니다[54]. 따라서 연구팀은 녹색 에피택시 웨이퍼에 링 모양의 나노구조를 통해 QCSE의 특성을 이용했다. 구조의 제조는 LED의 활성 영역에서 응력을 해제하여 파장 변조를 달성합니다. 나노구조가 발광 영역의 일부를 희생하고 광도를 감소시키기 때문에 방출 파장을 녹색에서 청색으로 변조합니다[55]. 그림 2는 마이크로 LED(μ-LED)의 개략도를 보여줍니다. μ-LED의 크기가 감소함에 따라 측벽 결함이 웨이퍼에 더 큰 영향을 미치므로 칩의 발광 효율이 감소합니다[56,57,58]. 마이크로 크기 LED의 패시베이션은 일반적으로 수소 기반 전구체를 사용하여 빠른 증착 속도를 달성하는 플라즈마 강화 화학 기상 증착(PECVD)을 사용하여 수행됩니다[30, 32]. ALD는 초소형 LED에 선호됩니다. PECVD에 의해 증착된 패시베이션 층과 비교하여 ALD는 나노미터 규모의 두께로 매우 컴팩트한 유전체 필름을 증착할 수 있습니다. ALD는 박막 두께에 대한 더 나은 제어와 함께 조밀하고 조밀한 유전 박막을 제공함으로써 μ-LED의 패시베이션을 위한 유망한 접근 방식을 제공합니다. 따라서 많은 연구팀이 기존 PECVD 방법을 대체하기 위해 ALD 박막 패시베이션 보호 기술을 도입했습니다. F Koehler et al. 표준 PECVD는 적당한 온도(400°C)에서 필름을 증착할 수 있지만 강한 부하 효과가 있다고 보고했습니다. ALD는 저온에서 양호한 정합성을 갖는 장점이 있습니다. 또한 ALD는 웨이퍼 간 및 웨이퍼 내 균일성이 우수합니다[59,60,61]. 또한 Milojevic[38]은 더 작은 μ-LED에서 누설 전류의 증가가 PECVD의 유전 품질 때문일 수 있다고 보고했습니다. 이 증가는 PECVD 측벽 패시베이션이 큰 둘레/면적 비율을 가진 μ-LED의 누설 전류를 줄이기에 불충분하다는 것을 보여주었습니다. Nakamura et al. ALD 및 PECVD를 사용하여 마이크로 LED에 대한 측벽 패시베이션의 광전자 효과를 조사했으며 이러한 결과는 또한 ALD가 광학 및 전기 효과의 향상에 더 유리하다는 것을 보여주었습니다[62]. ALD 패시베이션 보호 층은 고밀도, 높은 단차 적용 범위, 효과적인 결함 수리 및 장치 표면의 결함에 의해 캐리어가 갇히는 것을 방지하는 기타 기능을 가지고 있습니다. 따라서 장치의 광도가 크게 증가하여 효율성이 향상됩니다[44, 55, 60, 63,64,65,66,67].

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μ-LED의 개략도 [67]

PECVD 및 ALD에 의해 성장된 보호막이 누설 전류에 미치는 영향을 고려하여 그림 3은 PECVD 및 ALD 보호 보호 후 적색 μ-LED의 누설 전류 다이어그램을 보여줍니다[66,67,68]. ALD를 사용한 소자의 평균 누설 전류는 PECVD를 사용하여 얻은 것보다 훨씬 낮은 것으로 관찰되었습니다. 또한, 소형 소자의 표면적 대 체적 비율의 증가와 역 바이어스 하에서의 추가 누설 경로로 인해 부품 크기가 감소함에 따라 누설 전류가 균일하게 증가합니다.

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a의 역 바이어스 J-V 곡선 PECVD 샘플 및 b ALD 샘플 [68]

적색광 μ-LED의 광 전력에 대한 패시베이션 보호 층이 미치는 영향을 설명하기 위해 그림 4는 다양한 크기와 전류 밀도에 대한 PECVD 및 ALD 패시베이션 보호 층의 광 전력을 비교합니다. 구성 요소 크기가 15μm 이상이면 PECVD 및 ALD 패시베이션 층의 광 출력이 만족스러운 수준에 도달할 수 있지만 구성 요소 크기가 5μm 미만이면 ALD가 PECVD에 의해 제공되는 패시베이션 보호 성능을 능가합니다. 다른 코팅과 다른 전류 레벨을 가진 장치 간의 비교에서 통합된 광 전력의 측면에서 극적인 하락을 관찰할 수 있습니다. 동일한 전류 밀도와 다른 크기에서 ALD가 제공하는 광출력의 차이는 570배인 반면 PECVD를 사용하는 부품은 850배나 높습니다. 이것은 ALD가 여전히 소형 부품에 대해 우수한 패시베이션을 제공한다는 것을 보여줍니다. 보호층은 표면결함의 지속적인 억제를 가능하게 하고 방사선 재결합 효율을 증가시킨다. 또한 ALD가 제공하는 패시베이션 보호는 장치의 신뢰성을 높입니다. 건식 식각 공정은 측벽의 손상 및 결함을 유발할 수 있으므로 디바이스 크기가 감소하면 측벽 결함의 영향이 비례하여 증가하여 조기 성능 저하로 이어질 수 있습니다. 따라서 패시베이션 층의 품질이 특히 중요합니다. 위의 결과는 소자의 크기가 줄어들수록 ALD 패시베이션으로 보호되는 소자가 다른 조건에서 더 잘 작동함을 보여줍니다. 미래의 첨단 제조 공정에서 ALD 기술은 계속해서 중요한 역할을 할 것으로 예상됩니다.

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고/저 전류 밀도에서 ALD와 PECVD 샘플 간의 통합 스펙트럼 강도 [68]

본 연구에서는 EQE의 영향을 고려하여 측벽에 보호막이 존재하는지 확인하고 ALD와 PE-CVD를 통해 생성된 보호막이 EQE에 미치는 영향을 다음과 같이 비교하였다. 측벽 패시베이션에; LED-2:ALD 측벽의 패시베이션 및 유도 결합 플라즈마 에칭을 거친 μ-LED; LED-3:PE-CVD 측벽의 패시베이션 및 HF 에칭을 거친 μ-LED; LED-4:ALD 측벽의 패시베이션 및 HF 에칭을 거친 μ-LED. 그림 5a, b는 100 × 100 μm 2 에 대해 얻은 EQE를 표시합니다. 및 20 × 20μm 2 다른 측벽 패시베이션 기술의 효과를 설명하기 위해 각각 장치. 모든 부동태화 100 × 100 μm 2 μ-LED는 유사한 피크 EQE를 가졌습니다(LED-1, 40%, LED-2, 36%, LED-3, 38%, LED-4, 41%). 작은 둘레 면적 비율로 인해 측벽 손상은 장치 성능에 거의 영향을 미치지 않았습니다. 따라서 측벽 패시베이션은 대형 μ-LED에 크게 영향을 미치지 않았습니다. 또한 EQE는 더 큰 장치의 경우 측벽 손상의 영향을 덜 받고 측벽 패시베이션으로 개선되지 않습니다. 100 × 100μm 2 의 경우 샘플에서 사용된 측벽 패시베이션 방법에 관계없이 최대 EQE는 일정하게 유지되었지만 EQE 드롭은 다양했습니다. 면적이 20 × 20 μm인 μ-LED의 경우 2 , ALD 패시베이션 유무에 따른 EQE는 각각 33% 및 24%였습니다. 이 결과는 향상된 광 추출, 표면 재구성 및 측벽 손상으로 인한 누설 전류 감소의 결합된 효과에 기인합니다.

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a의 전류에 대한 EQE의 의존성 100 × 100μm 2 그리고 b 20 × 20 μm 2 측벽 패시베이션 방법이 다른 장치 [63]

결과적으로 μ-LED 기술은 솔리드 스테이트 조명 비즈니스를 변화시킬 수 있는 큰 잠재력을 가지고 있으며 확실히 판도를 바꾸는 디스플레이 기술이 될 것입니다. 측벽 패시베이션은 장치 크기를 추가로 감소시키면서 고성능에 필요한 신뢰성을 유지하는 데 필수적입니다. 일반적으로 ALD는 μ-LED의 특성 크기가 누설 전류로 인해 마이크로 스케일로 축소되기 때문에 효율 저하를 방지하기 위해 측벽 패시베이션을 수행하는 핵심 기술입니다[69].

VCSEL을 위한 ALD 기술

산화물 VCSEL에는 데이터 전송 애플리케이션을 위한 더 나은 모드 안정성과 낮은 지터, 그리고 비밀폐형 트랜시버 패키지의 저렴한 비용과 같은 많은 이점이 있습니다. 그러나 레이저의 높은 출력 밀도로 인해 산화물 VCSEL은 레이저 특성의 돌연변이를 방지하기 위해 더 많은 보호 방법도 필요합니다.

VCSEL은 상단 분포 브래그 반사기(p-DBR), 캐비티 및 하단 n-DBR의 세 부분으로 구성됩니다. DBR은 20-40쌍의 박막으로 구성됩니다. 공동의 두께는 일반적으로 수 미크론입니다. 측면 이미터의 이득 길이에 비해 VCSEL 활성층의 이득 길이는 매우 작습니다(수십 나노미터). 복사광의 유도방출을 얻기 위해서는 DBR의 반사율이 매우 높아야 복사광의 유도방출이 일어나게 된다. VCSEL의 특성을 향상시키기 위해 ALD를 적용하여 패시베이션 층, DBR, 다중 양자 우물(MQW) 및 VCSEL의 투명 전극까지 준비했습니다.

VCSEL의 패시베이션 레이어를 위한 ALD 기술

ALD는 양자점과 LCD의 신뢰성 향상을 위해 적용되어 왔으며[31, 32, 70, 71], VCSEL의 보호막은 ALD의 균일하고 조밀한 코팅 박막으로 신뢰성을 높일 수 있다. VCSEL의 산화물 패시베이션 층으로 조밀한 막을 삽입하는 것은 VCSEL의 공동을 보호하는 데 매우 중요합니다. 이전에는 일반적으로 PECVD를 사용하여 보호 필름을 도금했습니다. 그러나, 일반적으로 박막의 조밀함을 유지하기 위해 두꺼운 박막이 요구되는데, 이는 과도한 응력을 유발하고 VCSEL의 신뢰성에 영향을 미친다. ALD 기술은 Al2를 증착할 수 있습니다. O3 VCSEL의 패시베이션층과 유사한 특성을 가진 박막과 균일하고 조밀한 코팅 박막은 보호 칩을 완벽하게 절연할 수 있습니다. 따라서 ALD는 VCSEL의 보호막을 위한 최상의 코팅 공정으로 PECVD를 대체하는 데 사용되었습니다.

산화물 VCSEL의 신뢰성은 DBR 층에 비해 Al 농도가 더 높은 AlGaAs의 산화 층으로 인해 85/85(85 °C 및 85% 상대 습도, RH) 테스트에서 매우 높았습니다. 더 높은 Al 산화물 개구는 산화물-반도체 인터페이스에서 부식 박리를 초래했습니다. Xieet al. 습기에 노출된 상당한 비율의 산화물 VCSEL에서 전위 성장, 총 균열 및 구멍 표면 열화가 발생함을 보여주었습니다[72]. Herrick et al. 또한 85/85 챔버에서 습기에 노출되어 발생하는 유사한 고장을 관찰했습니다[73]. 지난 20년 동안 많은 연구자와 기업은 수분 침투로 인한 VCSEL 소자의 노화 방지에 대한 연구에 투자하고 보호 수동 필름 및 레이아웃 설계 변경을 광범위하게 제안했습니다. 예를 들어, 2004년에 Agilent Technologies는 습기 노출을 방지하기 위해 폴리머에 식각 구멍과 채우기를 제안했습니다[74]. 2006년 Debrabander는 메사 패시베이션 필름 핀홀 검출 방법을 제안했고[75], 2014년 TrueLight는 SiON 패시베이션 필름을 제안했습니다[76]. 여기에서는 일부 연구를 예로만 인용합니다. 이 연구는 주로 Al2를 사용했습니다. O3 ALD에 의해 성장되고 PECVD 성장 SiNx으로 방습 패시베이션 필름을 위해 적층된 복합막 형성 . 우리는 ALD 층에 대한 85/85 테스트 실패의 개선을 보여주기 위해 실험을 설계하고 비교 연구를 수행했으며 PECVD 및 ALD에 의해 증착된 VCSEL 구조의 저항성 수분 유전층을 각각 소자 A 및 소자 B로 표시했습니다. .

그림 6은 n형 DBR, MQW 층, 높은 Al 함량(~ 0.98) AlGaAs 산화물 개구층 및 p형 DBR 층을 포함한 VCSEL의 구조를 보여줍니다. 다음 설명은 레이블에 관한 것입니다. 내습성 패시베이션 층은 산화 후 장치 B의 측벽에 ALD에 의해서만 증착되었습니다.

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VCSEL의 개략도 [42]

표 1은 이 작업과 다른 그룹의 VCSEL을 비교한 것입니다. 이 연구에서는 ALD가 있는 VCSEL과 없는 VCSEL의 LIV, S 21, 아이 다이어그램 및 습식 고온 작동 수명(WHTOL)을 연구했으며 이러한 결과는 ALD가 고온의 광전 및 통신 특성에 영향을 미치지 않음을 보여줍니다. VCSEL의 속도를 높이지만 고속 VCSEL의 안정성을 향상시킵니다.

그림 7에서 볼 수 있듯이 사전 강조 NRZ-OOK 변조 하에서 GI 단일 모드 광섬유(SMF)에서 최대 100m까지 53Gb/s의 오류 없는 전송은 몇 개의 산화물 조리개 직경을 사용하여 얻을 수 있습니다. -모드(FM) VCSEL. 본 연구에서는 FM VCSEL의 신뢰성을 높이기 위해 ALD 기법을 사용하였다.

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ALD 후 VCSEL에서 6μm 직경의 산화물 조리개를 사용하여 최대 100m까지 53Gb/s 오류 없는 전송의 아이 다이어그램

장치 B의 DC, AC 및 전송 성능을 시연합니다. 그림 8a, b는 25°C에서 기기 B의 광전류(L-I) 곡선과 소신호 변조 응답을 보여줍니다. 그림 9는 I 바이어스에서 56Gb/s의 펄스 진폭 변조 4레벨(PAM4) 아이 다이어그램을 보여줍니다. =8 mA(25°C에서). 그림 10a, b는 I 바이어스에서 28Gb/s의 온-오프 키잉(OOK) 아이 다이어그램을 보여줍니다. =25°C 및 75°C에서 기기 B의 8mA

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25°C 및 85°C에서 850nm VCSEL의 광전류 특성, b 25°C에서 기기 B에 대한 소신호 변조 응답

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I 바이어스에서 56Gb/s로 850nm VCSEL에 의해 전송된 PAM4 신호의 아이 다이어그램 =25°C에서 56Gb/s에서 8mA

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I 바이어스에서 28Gb/s로 850nm VCSEL이 전송한 OOK 신호의 아이 다이어그램 =8 mA at a 25°C 및 b 75°C

Al2의 부동태화를 통한 내습성 향상 연구 O3 ALD 층, 유전체 층으로 코팅된 두 개의 소자가 정의되었습니다. 장치 A에서 유전층은 SiNx만 코팅했습니다. , 장치 B에서 Al2 코팅 O3 ALD 및 SiNx 함께. SiNx , 폴리이미드, SiNx , 그리고 금속화가 순서대로 완료되었습니다. 제1 p-금속은 GaAs 상부 물질과 오믹 접촉을 형성하였다. 두 번째 p-금속은 본드 패드 금속입니다. 복잡한 적층 패시베이션 필름은 장치 B의 메사 표면을 효율적으로 덮었습니다. 에이징 디바이스 패키지는 오픈캔 TO로 준비했습니다.

노화를 위한 환경 조건은 85°C 및 85% RH였으며, WHTOL(습식 고온 작동 수명)에 대한 바이어스는 6mA였습니다. 장치 A와 B의 입력량은 각각 18개와 18개였습니다. 결과는 그림 11에 나와 있습니다. 기기 A에는 5개의 고장 칩이 있었고 500시간 이내에 무작위로 고장이 발견되었습니다. 기기 B와 달리 960시간까지 오류가 발생하지 않았습니다. 결과는 그림 11a, b에 나와 있습니다. 이 결과는 ALD 성장 Al2 O3 ALD 필름은 PECVD 성장 SiNx보다 메사 측벽에서 더 나은 캡슐화를 가지고 있습니다. 수분 침투 방지용 필름입니다.

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VCSEL 칩의 WHTOL(85 °C/85% 습도) 성능, a 장치 A, SiNx만 패시베이션 층으로, b 장치 B, Al2 O3 /SiNx 패시베이션 레이어로

VCSEL의 DBR을 위한 ALD 기술

ALD에 의한 VCSEL 증착의 DBR은 사파이어 기판과의 우수한 접착력과 DBR의 서로 다른 유전층 계면에서 양호한 조건을 갖는 장점이 있다[80]. VCSEL의 구조에 따르면 레이저의 수직 방향의 캐비티는 활성층을 조이는 두 그룹의 미러에 의해 형성되며 빛은 공기 중으로 전파되기 전에 p-DBR과 n-DBR 사이에서 여러 번 반사됩니다. . DBR의 구조는 굴절률이 다른 두 종류의 반도체 물질로 구성되며, DBR의 주기적인 두께는 λ/4(λ는 중심 파장)에서 정확하게 제어되어야 한다. 설계 및 성장 방법은 고반사 DBR 제작의 기초를 형성합니다. 고품질 DBR의 경우 위상 간섭 효과는 공동의 빛을 강화하는 데 도움이 되는 반면 DBR의 높은 반사율(> 99%)은 VCSEL의 임계값 이득과 양자 효율을 크게 향상시킬 수 있습니다. 높은 반사율, 넓은 저지대역, 부드러운 위상 응답을 얻으려면 DBR의 주기가 20~40이어야 하며 제작에 사용되는 재료는 굴절률 차이가 커야 합니다. 이 경우 많은 그룹에서 AIA/GaAs, Al2 O3 , HfO2 , SiO2 등은 DBR의 성장에 적합합니다.

MBE(Molecular Beam Epitaxy) 및 MOCVD(Metal-Organic Vapor Deposition)를 포함하여 DBR을 위한 다양한 성장 방법이 있습니다. 그러나 ALD는 DBR의 정확한 성장 방법이기도 합니다. ALD에 의해 제조된 낮은 두께, 높은 반사율, 낮은 거칠기로 VCSEL의 특성을 효과적으로 향상시킬 수 있는 DBR에 대해 많은 연구자들이 ALD 기술을 사용하여 DBR을 향상시키는 기술을 연구했습니다. 예를 들어, 1997년 Huffaker[81]는 Alx를 사용하여 더 낮은 DBR로 인한 변형률을 줄일 수 있다고 제안했습니다. O1-x 두께가 1/4 파장보다 얇은 층. 2013년에 Guo et al. [82]는 ALD 공정으로 만든 DBR이 EBE로 만든 것보다 품질이 더 좋은 것으로 나타났으며 ALD 공정 시간은 EBE 공정과 거의 같거나 그 이하였다고 보고했다. 또한, 2종 이상의 물질로 구성된 DBR을 성장시키기 위해서는 일반적으로 EBE 공정에서 빈번한 온도 상승 및 하강이 필요하지만, 다른 물질을 증착하는 ALD 공정에서는 온도를 동일하게 유지할 수 있다. 2017년 Liu[83]는 ALD 방법을 적용하여 경계면이 예리하고 균일성이 우수한 고품질 레이어를 준비할 수 있다고 보고했습니다. 따라서 ALD는 고품질 DBR 증착에 적합합니다.

예를 들어, Sakai et al. ALD 증착 DBR과 함께 에칭 미러 UV-C 레이저 다이오드(LD)의 웨이퍼 제조를 제안했는데, 이는 레이저 임계 전류 밀도를 줄이는 데 기여합니다. 이 연구에서 HfO2의 4개 기간 및 Al2 O3 DBR에 ALD를 사용하여 기탁했습니다. 알2 O3 SiO2보다 증착 속도가 현저히 빠르기 때문에 저굴절률 재료로 선택되었습니다. . 그림 12는 ALD에 의해 증착된 DBR의 TEM 이미지로 DBR의 우수한 두께와 품질을 보여준다.

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ALD로 증착된 DBR의 TEM 이미지 [84]

MOCVD 기술은 정밀한 막의 성장 제어 및 고품질 막의 증착과 같은 많은 이점을 위해 DBR의 증착에 널리 사용되어 왔다. 그러나 실제 생산 공정에서 계면 조건은 DBR의 서로 다른 유전체 층의 계면에서 영향을 받습니다. 그렇지 않으면 DBR의 설계 방법은 다른 유전체 층의 계면에서 또 다른 추가 버퍼 층의 증착과 같은 복잡한 최적화가 필요합니다. 그림 13a는 버퍼층을 삽입하지 않고 MOCVD를 사용한 DBR의 반사율에 대한 TMM(Transfer Matrix Method) 계산을 보여줍니다. HfO2의 반사 스펙트럼 /알2 O3 ALD로 증착된 DBR은 그림 13b[85]에서 계산된 TMM 스펙트럼과 더 일치합니다. 이 경우 ALD 기술은 MOCVD에 비해 서로 다른 유전층 사이의 계면이 더 나은 DBR을 증착할 수 있습니다(그림 14).

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a로 증착된 설계된 DBR의 측정 및 계산된 반사 스펙트럼 MOCVD, b ALD [84, 85]

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ALD 및 PEALD 샘플에 대한 정규화된 Ga3d-In4d 스펙트럼의 중첩, HCl 포함 또는 NH4 포함 OH 표면 처리, b Al2와 비교한 동일한 샘플에 대한 Ga3d-In4d 비율 O3 자유 표면 [86]

VCSEL의 다중 양자 우물을 위한 ALD 기술

Owing to the high requirement for optical gain in VCSELs, most devices use MQWs as the active region. In general, when the MQW period increases to a certain value, the threshold current density of the VCSEL is mainly caused by the following three factors. First, for the width of the quantum well, the active region cannot overlap with the peak position of the waveform. The farther the quantum well from the peak position, the lower is its gain efficiency. Therefore, distant quantum well regions cannot play a significant role in improving the optical gain. Second, there is a direct proportional relationship between the total transmittance current and period of MQWs. The total transmittance current increases with the MQW period because the transmittance current is a part of the threshold current of the device. Therefore, the threshold current of the device will increase with the transmittance current. Third, as the current increases, the slope of the optical gain to current curve will decrease, increasing the threshold current of the device. Hence, thin MQWs with high crystalline quality and optical properties are promising candidates for realizing VCSELs.

For the MQWs of VCSEL, ALD can optimize the interface properties and surface recombination of MQWs [80, 83,84,85]. In the last several decades, methods for optimizing MQWs using ALD have been studied. In 2008, Lo et al. reported the successful growth of high-quality ultraviolet (UV) AlGaN/GaN MQWs structures using ALD [87]. In the same year, Bosund et al. [88] proposed that a thick TiN passivation layer deposited by ALD on top of InGaAs/GaAs can significantly increase the photoluminescence intensity and carrier lifetime of the MQWs, while Li et al. reported that a low dislocation density ultraviolet (UV) AlGaN/GaN MQW structure can be grown using the ALD technique. In 2019, Lee et al. [89] proposed that the emission intensity of the 860 nm GaAs VCSEL with SiN anti-reflection film was significantly increased (compared to the VCSEL without the SiN anti-reflection film) to improve the light extraction efficiency of a VCSEL. Here, we cite a few studies as examples.

A deep understanding of semiconductor–dielectric interface properties will provide guidelines for optimizing efficient passivation solutions for InGaN/GaN-based µ-LEDs. To this end, quantum well (QW) semiconductors are of tremendous interest because many surface recombinations are likely to occur at the edges of the LED active regions and are probably responsible for the low µ-LED efficiencies. Thus, Le Maoult et al. [86] studied the X-ray photoemission (XPS) and wavelength dispersive X-ray fluorescence (WDXRF) characteristics of In0.1 Ga0.9 N surfaces after acid, base, or sulfur-based chemical treatments followed by ALD of Al2 O3 thin films with TMA/H2 O or TMA/O2 plasma (plasma-enhanced ALD) at 250 °C.

The ALD of Al2 O3 with H2 O as a weak oxidizer does not seem to significantly modify the InGaN surface. Indium depletion occurs as the In4d intensity decreases, as observed previously in the case of the HCI or NH4 OH-treated surfaces only (upper portion of Fig. 15a, b). On the contrary, during the PEALD of A12 O3 (strong oxidizer), the NH4 OH-treated surfaces changed compared to HCl because the In4d component level is indistinguishable from the PEALD reference (as illustrated by Fig. 15a, bottom, and 15b). Then, if indium is assumed to be the main species sensitive to plasma-induced oxidation, the indium-depleted surfaces after HCI treatment would indeed remain in a stable state of oxidation regardless of the ALD or PEALD process. On the contrary, a higher proportion of indium from the NH4 OH-treated surfaces is more likely to be oxidized by the plasma species.

Superposition of normalized Ga3d-In4d spectra for ALD and PEALD samples without, with a 30’ (NH4 )2 S or with a NH4 OH + 30’ (NH4 )2 S surface treatment, b proportion of O1s components and total indium contribution using In4d line [86]

If a 30' (NH4 )2 S surface treatment with or without prior treatment with NH4 OH is performed before ALD, the quantitative analysis seems to report (Fig. 15b) results similar to those observed previously without the alumina layer. As an example, a similar decrease in the indium proportion was observed (~ 75%). However, a slight increase in the O–Al-related component from the O1s line was observed for the sample that underwent the double surface treatment, probably owing to the increased surface hydrolysis by the first NH4 OH treatment. Thus, ALD does not seem to significantly modify the initial state of the (NH)S-treated surfaces. However, these results do not provide quantitative information regarding the proportion of sulfur after the deposition of Al2 O3 by ALD. Considering that sulfur was adsorbed on InGaN before deposition, further investigations are required to determine the evolution of sulfur bonds after ALD of Al2 O3 , especially if binding state differences with stronger oxidizing processes such as PEALD are evident.

ALD Technologies for the Transparent Electrode of VCSEL

For the transparent electrode of VCSEL, ALD can deposit the electrode with high transparency and good current spreading properties [90]. In terms of the current spreading of the conventional VCSEL, the metal electrode has good current spreading properties, but strongly absorbs the emitted light. Hence, the conventional VCSEL relies on the upper heavily-doped layer for current spreading. However, since the upper heavily-doped layer has poor current spreading performance and absorbs part of the emitted light, the light output power of the device is lowered. Therefore, a transparent conductive oxide (TCO) film deposited by ALD, exhibiting excellent photoelectric performance, can solve the current spreading problem described above.

Figure 16 shows the SEM images of ZnO films deposited on Si with ALD and CVD modes as the transparent conductive materials, which can be applied to new-generation photovoltaic devices. So far, there are few studies and reports on the application of TCO films in VCSEL devices. At present, the indium tin oxide (ITO) films are used in VCSEL devices. In 1997, C. L. Chua et al. [91] first reported the top-emitted VCSEL with a transparent tin oxide electrode. In this study, the peak transmittance of ITO is 96%. In 2002, Jiang et al. [92] studied the P-type ohmic contact of ITO as an 850 nm GaAs-based oxide restricted type VCSEL. In comparison with VCSELs with traditional Ti/Au contact, they found output power of the VCSEL with ITO contact is 1.27 times higher than the VCSEL with T/Au contact. In 2014, Meng et al. [93] found that the output power of the 850 nm GaAs oxide-confined VCSEL with an ITO transparent conductive film is 1.18 times higher than the traditional VCSEL.

SEM images of ZnO films deposited on Si using ALD and CVD [90]

At present, the commonly used techniques for preparing TCO are magnetron sputtering, pulsed laser deposition, CVD, ALD, etc. However, it is difficult to achieve large-scale and large-area film formation using magnetron sputtering, the film deposited by pulsed laser deposition is uniform, and it is difficult to prepare large-area films while the deposition temperature for CVD is high, which renders it unsuitable for some devices that need to be prepared at low temperature. ALD possesses the advantage of highly controllable deposition parameters and the film deposited by it is characterized by good uniformity, absence of pinholes, and excellent shape preservation for film graphics. In this case, the oxide (TCO) film deposited by ALD can improve the properties of VCSELs.

Conclusions

This article reviews the application of ALD technology to the optoelectronic devices, µ-LEDs and VCSELs. Since sidewall damage is prominently observed in μ-LEDs when their sizes are reduced to the microscale level, this issue must be addressed to achieve high device performance. ALD sidewall passivation is a crucial technique because the sidewall damage can be reduced after passivating a surface with an ALD-grown dielectric. ALD passivation has also been found to help in protecting the quantum dot (QD) conversion layer in full-color displays. Different approaches involving the deposition of passivation layers have been established for reducing sidewall damage. In addition, an 85 °C/85% RH test with bias, which is a very difficult challenge for oxide-confined VCSEL devices, was conducted. In this study, we demonstrate that complex stacked dielectric layers as passivation films resist moisture ingress. The stacked passivation layers consist of Al2 O3 growth by ALD film and SiNx growth by PECVD film. A very good encapsulation that prevented damage from moisture and excellent reliability was observed. In addition, the effects of ALD on the accurate control of DBR growth are specified. This technique has also been found to enhance the optical properties of MQWs, such as the deposition of an anti-reflection layer for improving the light extraction efficiency of a VCSEL and the accurate control of the growth of MQWs for improving its crystalline quality. In addition, because the output power of the VCSEL with an ITO transparent conductive film exceeds that of the traditional VCSEL, this study addresses the potential applications of ALD for preparing the TCO films of VCSELs.

Availability of data and materials

The data used and analyzed during the current study are available from the corresponding authors upon reasonable request.

약어

PECVD:

Plasma-enhanced chemical vapor deposition

ALD:

Atomic layer deposition

LED:

Light emitting diode

VCSEL:

Vertical cavity surface emitting laser

CVD:

Chemical vapor deposition

PVD:

Physical vapor deposition

GPC:

Growth per cycle

HKMG:

High-K metal gate

FinFET:

Fin field-effect transistor

WVTR:

Water vapor transmission rate

OLED:

Organic light-emitting diode

MEMS:

Micro-electro mechanical systems

μLED:

Micro-LED

WHTOL:

Wet high-temperature operation life

OOK:

On–off keying

PAM4:

Amplitude modulation 4-level


나노물질

  1. Mitsubishi Chemical Advanced Materials는 2023년까지 기후 중립성과 2030년까지 기후 양성을 목표로 합니다.
  2. 원자층 증착에 의해 제조된 Pt 및 TiN 코팅 기판 상의 HfO2/TiO2/HfO2 삼중층 구조 RRAM 장치의 양극성 저항 스위칭 특성
  3. 플라즈마 강화 원자층 증착에 의한 현장 형성 SiO2 중간층과 HfO2/Ge 스택의 계면, 전기 및 밴드 정렬 특성
  4. 원자층 증착 및 열수 성장에 의해 제조된 항균성 폴리아미드 6-ZnO 계층적 나노섬유
  5. 플라즈마 강화 원자층 증착으로 제조된 Co3O4 코팅 TiO2 분말의 광촉매 특성
  6. 초순환 원자층 증착을 통한 ZnO 필름의 페르미 준위 조정
  7. 고급 나트륨-이온 배터리의 양극 재료로서 CuGeO3 나노와이어의 합성 및 조사
  8. 컴퓨터 및 배터리용 고급 냉각 시스템
  9. 냉각수 채널 폐쇄를 위한 클래딩 및 자유형 증착
  10. 구성 요소 및 어셈블리용 SIGRABOND® Chemical CFRP