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반사 Au 층에서 Au/SiO2 삼각형 어레이의 광학 특성 및 감지 성능

초록

단순 입자 배열의 굴절률 감지 성능을 향상시키기 위해 Au/SiO2로 구성된 구조 삼각형 어레이 층 및 반사 Au 기판은 삼각형의 크기가 증가하고 팁이 길어짐에 따라 연구됩니다. 삼각형 배열은 마이크로스피어 리소그래피의 실험적으로 실현 가능한 "임프린트"를 모델로 합니다. 광학적 특성과 분광 감도를 연구하기 위해 수치 계산이 수행되었습니다. 계산 결과는 전계의 큰 국부적 향상(61배)과 동시에 높은 흡수가 Au 삼각형 디스크의 공명 흡수, Au 삼각형 디스크와 Au 필름 사이의 플라즈몬 커플링 및 고밀도 삼각형 디스크 포장. 삼각형의 인접한 팁 사이의 간격이 10nm에서 50nm까지 다양할 때 흡수 피크는 디튠되지 않았습니다. SiO2의 두께 레이어가 10nm에서 50nm로 증가하면 흡수 피크가 더 긴 파장으로 이동하고 진폭이 빠르게 상승하여 두 Au 레이어 사이의 갭 모드 공진이 우세하다는 신호를 보냅니다. 상단 Au 층의 두께가 10nm에서 50nm까지 다양함에 따라 흡수 피크도 빨간색으로 이동하고 피크 진폭이 증가합니다. 고흡수(> 90%) 피크의 반값 전체 너비는 약 5nm입니다. Gap 고정시 Au/SiO2의 두께 삼각형 층을 만들고 주변 굴절률을 1.33에서 1.36으로 증가시키면 흡수 피크가 빠르게 이동하여 굴절률 감도와 성능 지수가 각각 굴절률 단위당 660nm 및 132만큼 높습니다. 이러한 어레이는 마이크로스피어 어레이를 프로젝션 마스크로 사용하여 쉽게 제작할 수 있으며 액체의 굴절률 모니터링 및 기체 및 액체상의 식별에 응용할 수 있습니다.

하이라이트

    <리> 1.

    길고 날카로운 팁이 있는 균일한 MIM 삼각형 구조는 향상된 국부 전자기장과 극도로 좁은 대역 흡수를 약속합니다.

    <리> 2.

    MIM 삼각형 구조의 조밀한 배열은 높은 흡수를 약속합니다.

    <리> 3.

    극도로 좁은 흡수 피크 FWHM은 구조의 고성능 굴절률 감지에 기여합니다.

<섹션 데이터-제목="배경">

배경

금속 나노입자 및 나노구조 어레이에 의해 전달되는 국소 표면 플라즈몬 공명(LSPR)은 빛을 자체적으로 포착할 수 있습니다[1,2,3]. 특히, 그것들이 작거나 날카로운 모서리를 가진 경우, 나노스케일 공간 영역들 사이에서 극도로 높은 국부 전자기장이 발생할 것이다. 이 현상은 연구원들의 광범위한 관심을 끌고 있습니다. 패턴화된 단층 금속막 또는 금속/유전체/금속 다층 구조로 광학 또는 전자 장치의 우수한 성능을 나타내는 다양한 구조가 플라즈몬 센서[4], 광대역 흡수체[5, 6], 표면 강화 라만 산란체(SERS)로 제안되었습니다. [7, 8], 투명 전도성 금속 [9, 10] 및 편광 변환기 [11]. 그러나 전자빔 리소그래피, 집속 이온빔 에칭, 이중빔 간섭 리소그래피와 같이 일반적으로 사용되는 리소그래피 방법[12]은 대면적 초해상도 패턴 어레이 제작에 적합하지 않으며, 특히 고성능을 위한 날카로운 팁이 있는 패턴에 적합하지 않습니다. 높은 비용, 낮은 출력, 낮은 리소그래피 분해능 또는 열악한 유연성으로 인해 필드 향상 및 감지 응용 프로그램. micro/nanosphere-assisted lithography 덕분에 매우 날카로운 모서리를 가진 넓은 면적의 삼각형, 초승달 모양, 육각형 별 모양 패턴 어레이를 쉽게 얻을 수 있습니다[13,14,15,16,17,18,19]. 감지 분야에서 응용 프로그램을 쉽게 찾을 수 있습니다[16,17,18,19]. 물론 다각형 나노프리즘 및 금속 나노구와 같은 일부 유사한 패턴은 화학적 합성 방법[20, 21]으로도 얻을 수 있으며 비용도 저렴합니다. 그러나 얻은 프리즘의 날카로운 정도는 구면 리소그래피로 얻은 패턴만큼 좋지 않습니다. 마이크로스피어 리소그래피는 다양한 장점을 보여줍니다.

굴절률 감지 성능은 공명의 반치폭(FWHM), 굴절률 감도(RIS) 및 성능 지수(FOM:RIS/FWHM)로 평가됩니다. 일반적인 방법은 작은 공진 선폭과 높은 RIS를 갖는 구조를 설계하여 큰 FOM을 생성하는 것입니다. 최근 Giuseppe Strangi의 팀은 얇은 Al2 박막으로 구성된 쌍곡선 메타물질 바이오센서를 성공적으로 제작했습니다. O3 및 금층을 ​​사용하여 RIU(굴절률 단위)당 30,000nm의 RIS를 달성합니다[22]. Bin Ren 그룹은 재료, 크기, 나노구조의 형태를 조절하여 공명 선폭을 설계했으며 실험에서 3nm 이하의 매우 좁은 공명 FWHM을 얻었습니다[23]. Ref.의 센서 성능 [22, 23]은 우수하지만 좁은 공진의 낮은 흡수와 복잡한 제작 기술이 단점입니다. 삼각형 표면 패턴의 감지 성능은 일반적으로 삼각형의 날카로운 끝으로 인해 형태 패턴이 다른 동일한 구조의 다른 종류보다 높습니다. 과거에는 작은 금속 입자가 일반적으로 높은 국부 전자기장을 제공하기 때문에 연구자들은 삼각형 패턴 어레이를 제작하기 위해 직경이 약 500nm 이하인 구체를 주로 선택했습니다[18, 19]. 이러한 작은 금속 입자의 소멸 또는 흡수는 가시광선과 근자외선에 있습니다. 기존 구의 크기 편차와 임의의 인접 구 간의 실제 간격 차이는 제작된 각 삼각형의 크기 편차가 크므로 소광/흡수 스펙트럼의 FWHM이 넓어집니다[18, 19]. 한편, RIS 및 FOM은 일반적으로 각각 500nm/RIU 및 50보다 작아 용액 지수의 고정밀 검출에 적용하는 데 제한이 있습니다.

또한, 최근 다양한 문헌 연구에 따르면 단층 금속 패턴 소자에서 전자파를 제어하는 ​​방법과 비교하여 MIM 구조 어레이 소자[24,25,26,27,28]에서 전자파를 포착하는 전략이 다음과 같이 더 많습니다. Fabry-Perot 공동에 대한 광 결합, 주기적 배열에서의 회절 결합(Fano 간섭), 전파하는 표면 플라즈몬에 대한 결합. 단층 금속 디스크 어레이 장치는 감지 성능에 단점이 있습니다.

위에 나열된 문제를 극복하기 위해 더 큰 구를 사용하여 크기 균일성을 개선하는 것이 좋습니다. 더 큰 구체는 또한 삼각형의 더 긴 물리적 단면을 의미하며, 이는 삼각형의 감지 성능을 향상시킵니다. 우리가 제안한 구조는 세 개의 레이어를 포함합니다:상단 Au 레이어와 중간 SiO2 레이어는 삼각형 패턴이 겹치는 반면 바닥 레이어는 Au 반사 필름으로, 마이크로스피어 어레이 마스크를 사용하여 제작할 수 있습니다. 제안된 구조의 공명 흡수 메커니즘, 삼각형 패턴의 인접한 팁 사이의 간격 크기 및 SiO2의 두께를 조사합니다. 레이어와 Au 레이어는 흡수 피크의 위치와 진폭에 영향을 미칩니다. 마지막으로 최적화 구조 매개변수를 선택하고 구조의 감지 속성을 계산합니다. RIS 및 FOM의 결과는 각각 660nm/RIU 및 FOM 132로 이전 보고서보다 훨씬 우수합니다.

방법

CST Microwave studio 소프트웨어는 3층 구조의 전자기장 분포 및 흡수를 계산하는 데 사용됩니다. 금속/유전체/금속(MIM) 구조의 개략도는 그림 1에 나와 있으며, 이는 마이크로/나노스피어 어레이 지원 리소그래피에 의해 실현될 수 있습니다[13, 29, 30]. 그림 1a–c는 xoy에서 단위 셀의 경계 조건이 있는 MIM 구조 어레이 센서와 구조 모델의 투시도, 단면도 및 평면도 이미지를 각각 보여줍니다. 평면(그림 1c에서 명확하게 볼 수 있음) 및 z를 따라 모델 도메인 가장자리에 부과된 개방 경계 조건 -축은 주파수 영역 솔버를 사용하여 S 매개변수를 계산하도록 설정됩니다. 그림 1d는 xoy의 구조 배열 및 주기적 경계의 평면도입니다. z를 따라 모델 모서리의 평면 및 개방 경계 조건 -축은 시간 도메인 솔버를 사용하여 전자기장 분포를 계산하도록 설정됩니다. 완벽한 일치 레이어는 z를 따라 열린 경계 외부에 부과됩니다. -중심선. 적응형 메쉬 미세 조정은 모든 계산에 적용되며 해결 정확도는 − 60dB입니다. z를 따라 입사 방향이 있는 평면파 -축 및 x를 따른 편광 방향 -축(전자기장 계산용)이 설정되고 진폭이 1V/M입니다. 재료의 광학 상수는 Ref. [31]. 시뮬레이션 중에 인접한 삼각형의 중심 간 간격은 900nm로 고정되는 반면 인접한 삼각형의 팁 사이의 간격, 중간 유전체 층의 두께와 상단 금속 층의 두께는 조정됩니다. 흡수 스펙트럼 및 스펙트럼 이동을 얻습니다. 환경 굴절률을 변경하여 외부 물질 변화에 대한 스펙트럼의 감도를 얻습니다. 계산 결과 및 분석 결과는 다음과 같습니다.

<그림>

MIM 구조 센서의 개략도. 투시도. 단면도. , d 상위 뷰

결과 및 토론

광학 속성

MIM 구조의 구조 매개변수는 체계적으로 다양합니다. 먼저 상단 Au 및 중간 유전체 층을 각각 30nm 및 30nm로 설정합니다. 하단 Au 필름은 100nm로 모든 빛을 반사하기에 충분히 두껍습니다. 전송 T 거의 0이다[24]. 흡수 A 1-R(R:모델에 의한 반사율)을 사용하여 얻을 수 있습니다. 환경의 굴절률은 1.34입니다. 이웃한 삼각형의 인접한 팁 사이의 간격이 흡수 피크에 어떤 영향을 미치는지 알아보기 위해 먼저 이웃하는 팁 사이의 간격과 흡수 스펙트럼의 관계를 연구합니다. 결과는 그림 2에 나와 있습니다. 그림 2a는 갭 크기가 10nm, 20nm, 30nm, 40nm, 50nm인 MIM 구조 어레이의 흡수 스펙트럼을 보여줍니다. 스펙트럼에서 팁 갭(10~50nm에서 다양함)이 주요 피크(~ 900nm에서)의 위치와 진폭에 영향을 미치지 않는 것을 볼 수 있으며, 이는 다른 공진 모드와의 연관성을 암시합니다. 30nm 간격 크기의 MIM 구조 어레이에 이어, 추가 분석을 위해 각 유닛에 삼각형이 반으로 갈라지는 MIM 구조 어레이 모델이 구축됩니다. 성긴 삼각형 배열이 있는 모델의 인접한 삼각형 사이의 가장 작은 간격 크기는 500nm보다 큽니다. 여기서 삼각형 사이에는 상호작용이 없습니다. 흡수 스펙트럼이 그림 2a의 삽입된 모델의 S 매개변수를 계산합니다. 메인 피크의 위치는 갭 크기가 작은(10~50nm 범위) MIM 구조 어레이와 거의 동일하지만 피크의 흡수는 많이 감소합니다. 따라서 주피크의 형성은 주로 고립된 MIM 단위와 관련이 있다고 결론지을 수 있다. Main Peak의 형성 이유를 더 확인하기 위해 Gap Size(10~50nm에서 다양)를 유지하고 하단 Au 필름을 SiO2로 교체하는 모델 필름, 빌드됩니다. 변경된 모델(금속/유전체/유전체, MII)의 흡수는 그림 2b에 나와 있습니다. 그림 2a, b에서 900nm 부근의 피크는 위치와 FWHM이 거의 동일하지만 후자의 진폭은 전자보다 훨씬 작습니다. MIM 구조 어레이에서 주요 피크가 형성되는 이유는 패턴화된 상부 및 중간층에 기인한다고 결론지을 수 있다. 한편, MIM 구조의 반사 Au 기판은 흡수를 향상시키는 데 중요한 역할을 한다. MII 구조의 경우 LSPR과 SLR(Surface lattice Resonance)이 존재합니다[28]. SLR의 피크 위치는 ~ 1000nm이며, 이는 다른 Au 디스크와 비교하여 일관된 회절 결합이 있는 하나의 Au 디스크 LSP 모드의 결과입니다. SiO2의 두께로 너무 얇으면 MIM 구조에서 SLR이 관찰되지 않습니다. 편광은 MIM 구조 어레이의 흡수 스펙트럼에 약간 영향을 미치기 때문에[32, 33], 여기에서 논의하지 않습니다.

<그림>

흡수 스펙트럼은 MIM 구조 배열(a ) 및 MII 구조 배열(b ). a의 오른쪽 상단 모서리에 삽입 는 격리된 MIM 구조의 흡수 스펙트럼입니다. 전기장 |E| xoz 배포 평면(y =0 nm) 갭 크기가 각각 20nm, 30nm, 50nm인 MIM 구조 어레이 모델. |E| xoz 배포 평면(y =0 nm) 갭 크기가 30nm인 MII 구조 어레이 모델. |아| xoz 배포 평면(y =0 nm) 갭 크기가 30nm인 MIM 구조 어레이 모델. |E| xoy 배포 평면(z =− 30nm) 갭 크기가 30nm인 MIM 구조 어레이 모델

세부 사항을 분석하기 위해 선형 편광 광원(주 피크의 위치인 893.8nm의 파장)에 의해 조명된 그림 1d와 같은 평면도가 있는 주기적 모델을 구축합니다. 전기장 |E| 그림 2c–g에 나와 있습니다. 그림 2c–e는 xoz의 전기장 분포입니다. 평면(y =0 nm), 간격 크기는 각각 20nm, 30nm, 50nm입니다. 최대 |E| 갭 크기가 10nm인 조건의 경우 인접한 Au 삼각형의 갭 사이에서 발생하고 더 큰 갭 크기의 경우 Au 삼각형의 팁에서 발생합니다. 최대값은 54에서 61까지 다양하며 약간의 변동이 있습니다. 그러나 SiO2 사이의 전기장은 레이어가 매우 낮습니다. 그림 1f와 같이 갭 크기가 30nm인 MII 구조 어레이의 경우와 동일한 상황입니다. 최대 자기장은 Au 삼각형의 끝 부분에서도 발생하며, 약 48개로 동일한 간격 크기의 MIM 구조 배열 모델보다 약간 작습니다. SiO2의 전기장 자기장 |H| 동안 층은 0에 가깝습니다. 그림 2g와 같이 향상되었습니다. |H| 스페이서 및 Au 삼각형의 두께를 조정하여 개선할 수 있습니다. MIM 구조 흡수체에 대한 이전 연구[32, 34] 및 우리의 발견과 비교하여, 인접한 Au 삼각형 사이에 커플링이 존재할 수 있지만 이러한 종류의 삼각형(매우 길고 날카로운 끝이 있는)의 작은 변화는 결과를 초래하지 않는다는 결론을 내릴 수 있습니다. 메인 피크의 이동 및 강화된 로컬 필드의 감소. 격리된 Au 삼각형의 팁에서 전기장의 국부적 향상(입사 필드의 ~ 48배)은 팁 크기 효과 또는 조명 막대 효과[33, 35]로 인해 MII의 주요 피크가 ~ 42% 흡수됩니다. 구조 모델. 큰 국부 전기장(입사 필드의> 54배)과 주요 피크의 높은 흡수(> 90%)는 Au 삼각형 디스크의 동시 조명 막대 효과와 SiO2 사이의 기본 자기 공명 모드에 기인해야 합니다. 입사광에 반응하는 MIM 구조 어레이를 여기시키는 스페이서 층은 높은 흡수율로 주요 피크의 초협폭 FWHM을 생성합니다. 주요 흡수 피크의 FWHM은 일반 삼각형 디스크[32]를 가진 MIM 구조보다 훨씬 작아 감지 성능에 이점이 있습니다. 각 단위에서 삼각형을 반으로 나누는 MIM의 흡수 감소는 "핫스팟"의 밀도가 낮기 때문입니다[36]. 또한 Au 반사는 Au 디스크 사이에서 LSPR 흡수를 위한 추가 기회를 제공합니다. 따라서 삼각형 MIM 구조 어레이의 필드 향상은 Si의 단층 삼각형 어레이의 필드 향상보다 약간 높습니다[37]. 마지막으로 xoy의 전기장 평면(z =− 30 nm, MIM 어레이 모델의 상부 Au 층의 상부 표면)은 그림 2h에 나와 있습니다. Au 삼각형의 모든 끝에서 선명한 밝은 반점을 볼 수 있습니다. 그러나 반점이 x와 평행한 중심선에 놓여 있음을 알 수 있습니다. -축(편광 조명 방향)은 삼각형 꼭짓점이며 더 밝습니다. 이 현상은 Ref. [37, 38], 이는 주요 전기장 기여의 일부가 입사광과 평행한 평면 내 구성요소에서 비롯됨을 나타냅니다.

실험에서 인접 삼각형 사이의 간격이 존재하고 여러 방법으로 간격 크기(정확도 ~ 15 nm, 최소 평균 간격 값 10 nm)를 정밀하게 제어할 수 있기 때문에 [29, 30] 간격 크기를 다음으로 고정하도록 선택합니다. 다음 연구에서는 30nm입니다. 그런 다음 중간 SiO2의 두께 레이어와 상단 Au 레이어는 각각 다릅니다. SiO2의 두께 층이 증가하면 흡수 피크의 위치와 진폭이 빠르게 변하며 이는 그림 3a와 같습니다. SiO2일 때 층이 얇고 LSPR 흡수만 존재하며 ~ 900nm에서 피크의 흡수가 낮습니다. SiO2의 두께가 증가함에 따라 층에서 피크의 적색 편이가 발생하고 흡수가 90%에 도달합니다. 피크의 적색 편이의 이유는 SiO2의 두께가 층이 증가하면 삼각형 배열을 둘러싼 유효 굴절률이 증가하여 플라즈몬 피크의 적색 편이가 발생합니다. 한편, 자기 공명은 SiO2에서 형성됩니다. 층. 자기 공명과 결합된 Au 삼각형 내부의 전기 공명(LSPR)은 입사광에 반응하여 ~ 900nm에서 극도로 높은 흡수를 초래합니다. 또한 삼각형의 날카로운 끝은 피크의 좁은 FWHM을 약속합니다. SiO2의 두께 범위용 층, 25~40nm, 흡수는 90%보다 높지만 피크의 FWHM은 SiO2일 때 약간 더 작습니다. 두께는 25nm입니다. 전기모드와 자기모드 사이에 더 강한 결합이 일어나기 때문이다. 따라서 25nm의 SiO2를 선택합니다. MIM 구조 센서의 광학 특성에 대한 상부 Au 레이어 효과를 계속 연구합니다. 관계는 그림 3b에 나와 있습니다. Au 삼각형의 두께가 10nm일 때 흡수가 낮습니다. 두께가 증가하면 피크 위치가 빨간색으로 이동하고 진폭이 증가합니다. 두께가 30nm로 증가하면 진폭이 90%에 도달합니다. 상단 Au 층의 두께가 계속 증가함에 따라 FWHM이 넓어지는 동안 흡수는 변하지 않습니다. FWHM은 3.5~6nm로 다양합니다. 이는 상부 Au 필름의 두께가 증가함에 따라 저항 손실이 증가하기 때문입니다. MIM 센서의 적절한 매개변수로 50nm의 상단 Au 레이어를 선택하고 피크의 FWHM은 5nm입니다. 적색 편이의 이유는 Au 삼각형의 두께가 증가하면 집단 충격에 관여하는 자유 전자의 수가 증가하고 전자기장의 지연 효과가 증가하기 때문입니다. 따라서 동일한 공진 여기에 필요한 에너지가 감소됩니다[39]. 많은 자유 전자가 공진에 참여함에 따라 진폭이 증가하고 피크의 FWHM이 매우 좁습니다. 피크 위치는 삼각형의 선명도 및 기하학적 치수와 관련이 있으며 삼각형 끝에 축적되는 자유 전자의 수가 많고 공명 여기에 필요한 에너지가 적고 공명 파장이 빨간색으로 이동합니다.

<그림>

흡수 스펙트럼은 SiO2의 두께에 따라 다릅니다. 레이어 증가. 흡수 스펙트럼은 상단 삼각형 Au 어레이 층의 두께가 증가함에 따라 달라집니다.

감지 성능

위의 연구에서 우리는 삼각형 디스크의 인접한 팁 사이의 간격 크기, SiO2 두께의 최적화된 매개변수에 도달했습니다. 스페이서 및 상단 Au 디스크는 각각 30nm, 25nm, 50nm입니다. 이 부분에서는 이미 최적화된 매개변수를 고정하고 환경 굴절률에 따라 변하는 흡수 스펙트럼을 계산하여 그림 4와 같이 표시합니다. 환경의 굴절률이 증가함에 따라 극단적으로 좁고 높은 흡수 피크의 빠른 적색 편이를 볼 수 있습니다. . 각 피크의 FWHM은 약 5nm입니다. 우리는 각각 약 660nm/RIU 및 132인 RIS와 FOM을 계산합니다. 기존 패턴의 수치적 연구를 통한 센싱 특성 최적화 결과는 우수하다. 상업적으로 이용 가능한 마이크로스피어의 작은 크기 편차, 성숙한 마이크로스피어 자가 조립 기술 및 정밀한 갭 크기 제어 방법[29, 30] 덕분에 제안된 MIM 구조 센서는 솔루션 인덱스 및 식별 솔루션 감지에 실용적인 응용 프로그램을 찾을 수 있습니다.

<그림>

흡수 피크는 환경 굴절률(1.33에서 1.36까지) 증가에 따라 달라집니다.

결론

패턴화된 삼각형 유닛을 갖는 MIM 구조 센서의 광학적 특성 및 감지 성능을 연구하기 위해 수치적 계산이 수행된다. 강화된 국부 전계와 높은 흡수는 Au 삼각형 디스크의 강력한 조명 막대 효과, Au 삼각형 디스크 간의 전기 공명의 플라즈몬 공명 결합 및 SiO2에 머무는 자기 공명에 기인합니다. 레이어 및 고밀도 배열 삼각형 MIM 어레이. 우리 구조의 인접한 삼각형 디스크 간의 상호 작용과 흡수 피크에 대한 매개 변수 효과는 무시할 수 있습니다. SiO2의 두께 레이어와 상단 Au 레이어는 임피던스와 일치하도록 MIM 구조의 전기 쌍극자와 자기 쌍극자를 조정하여 발생하는 피크의 위치와 진폭에 영향을 미치고 SiO2 /Au 삼각형 레이어가 증가합니다. 제안된 구조가 유효 임피던스와 잘 일치하면 흡수가 매우 높습니다(> 90%). 삼각형 Au 어레이의 긴 팁으로 인해 피크의 FWHM은 약 5nm로 매우 좁습니다. 구한 RIS와 FOM은 환경굴절률 1.33~ 1.36에 대해 각각 약 660 nm/RIU 및 132로 이전 보고서에 비해 우수한 결과입니다.

약어

2 O3 :

산화알루미늄

FOM:

실적

FWHM:

최대 절반에서 전체 너비

LSPR:

국부적인 표면 플라즈몬 공명

MII:

금속/유전체/유전체

MIM:

금속/유전체/금속

RIS:

굴절률 감도

RIU:

굴절률 단위

SiO2 :

이산화규소


나노물질

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