구리 인듐 황화물 양자점(CuInS2 QDs)는 나노결정질 TiO2에 통합되었습니다. CuInS2를 제작하기 위한 스핀 코팅 보조 연속 이온층 흡착 및 반응 공정을 사용하여 필름 QD 감응 TiO2 고체 상태 양자점 감응 태양 전지(QDSSC) 응용을 위한 광전극. 결과는 태양 전지의 광전지 성능이 CuInS2의 커버리지 비율에 상당한 영향을 미치는 사이클 수에 크게 의존한다는 것을 보여줍니다. TiO2 표면에 및 표면 결함 상태의 밀도. 다음 고온 어닐링 공정에서 TiO2 어닐링이 /CuInS2 적절한 온도의 광전극은 전하 재결합을 감소시키고 전하 수송을 가속화하는 데 유리할 것입니다. 400 °C에서 어닐링 후, 고체 CuInS2의 현저하게 향상된 광기전 특성 QDSSC가 얻어지며 개방 회로 전압(VOC)과 함께 3.13%의 전력 변환 효율(PCE)을 달성합니다. ) 0.68 V, 단락 광전류 밀도(JSC ) 11.33 mA cm
−2
, 및 0.41의 필 팩터(FF). 태양 전지의 성능 향상은 주로 전하 재결합의 억제와 어닐링 후 전자 이동의 촉진에 기인합니다.
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배경
다중 여기자 생성 및 조정 가능한 밴드 갭의 장점으로 인해 양자점 감응 태양 전지(QDSSC)는 차세대 태양 전지의 이상적인 후보 중 하나로 간주되었습니다[1,2,3,4]. 전력 변환 효율의 향상을 위해서는 적절한 밴드 갭을 갖는 반도체 물질을 선택하는 것이 필수적이다. CuInS2 (CIS)는 직접적인 밴드 갭 I-III-VI2입니다. 거의 최적의 벌크 밴드 갭(1.5 eV)을 가지며 더 높은 흡수 계수(10
5
)를 포함하여 많은 이점이 있는 반도체 화합물 cm
−1
), 무독성 및 우수한 안정성[5,6,7]. 현재까지 QDSSC 분야에서 성공적으로 사용된 유망한 감광제로 입증되었습니다[8,9,10,11,12].
QD의 증착 공정은 광전지 특성에 상당한 영향을 미칩니다. 우리가 알고 있는 바와 같이, 두 가지 주요 QD 증착 접근법, 즉 직접 성장 및 합성 후 조립이 있습니다. 대부분의 연구는 태양 전지를 제조하기 위한 합성 후 조립 방법에 집중되어 있다[13,14,15]. 예를 들어, Wang et al. [16]은 CIS 기반 태양전지의 고효율인 8.54%의 PCE를 달성하여 CIS QD의 Cu/In 비화학량론적 비율을 제어했습니다. Zhong의 그룹[17]은 합금된 Zn-Cu-In-Se(ZCISe) QD 증감제를 탐색하고 메조포러스 TiO2에 ZCISe 및 CdSe QD를 증착했습니다. , 12.75%의 PCE를 달성했습니다. 그러나 이 방법은 QD의 로딩량이 적고 QD와 TiO 사이의 전자적 결합 상태가 불리한 단점이 있다2 . QD 로딩을 증가시키고 TiO2로의 효율적인 전자 전달 능력을 향상시키기 위해 , QD는 메조포러스 TiO2에서 직접 성장될 수 있습니다. 연속 이온층 흡착 및 반응에 의한 필름(SILAR) [18,19,20]. 또한 전하 수송을 가속화하고 장치 안정성을 향상시키는 전략을 개발하면 QD에 민감한 TiO2의 광전지 성능과 다양성을 크게 향상시킬 수 있습니다. 전극. 고체 상태 전지 장치 구조는 액체 전해질과 관련된 장기 안정성의 저하를 지연시키는 것이 바람직하다는 것을 깨달았습니다[21, 22]. 고체 상태 전지의 가능성에도 불구하고 현재까지 보고된 효율성은 더 낮았습니다. 이전 보고서에서 So와 동료[23]는 다공성 TiO2에 콜로이드 CIS 나노결정을 통합하여 PCE가 1.16%인 열처리되지 않은 이종접합 태양 전지를 제작했습니다. 회로망. Zhou et al. [24] 2에 도입됨 S3 CuInS2를 기반으로 한 태양 전지로의 버퍼 층 , 1.06%의 PCE를 달성했습니다. Chang et al. [25] Cu2 개발 에스큐인스2 -SILAR 프로세스를 통해 2.52%의 PCE를 갖는 ZnS 고체 상태 QDSSC. 이러한 장치의 성능은 일반적으로 TiO2 간의 재결합으로 인해 악화됩니다. 및 액체 전해질을 사용하는 장치에서 유사한 프로세스보다 빠른 정공 전도체. 재조합을 줄이고 효율성을 높이는 데 사용되는 중요한 접근 방식은 QD 흡수체 또는 TiO2를 수정하는 것입니다. 광양극, 예를 들어 QD의 로딩 양을 늘리거나, QD를 도핑하여 계면 밴드 정렬을 최적화하거나, 패시베이션 층을 사용합니다.
이전 연구에서 우리는 CuInS2를 사용하여 고체 소자를 제작하는 데 성공했습니다. 양자점 감응 TiO2 SILAR 방법을 통한 광양극 [26]. 여기서 소자의 효율을 더욱 향상시키기 위해 TiO2에 CIS QD를 도입하여 고체 태양전지를 제작하였다. 스핀 코팅 보조 SILAR 공정을 통한 메조포러스 층, TiO2의 기공에 QD를 완전히 채움 메조포러스층. QD감응 TiO2 최적화를 통해 SILAR 기반 정밀 증착과 광전극 어닐링 처리를 통해 박막을 증착한 결과 태양전지의 PCE는 3.13%로 나타났다. 우리가 아는 한, 이 결과는 CIS 기반 솔리드 스테이트 QDSSC의 최고의 성능 중 하나입니다.
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방법
자료
인듐 아세테이트(In(OAc)3 , 99.99%)는 Alfa Aesar에서 구입했습니다. 구리(II) 염화물 이수화물(CuCl2 ·2H2 O, 99.99%), 황화나트륨 비수화물(Na2 S·9H2 O, 99.9%), 티타늄 이소프로폭사이드(99.9%), 염산(HCl, 물 중 37%), 2,2',7,7'-테트라키스-(N ,N -디-p-메톡시페닐아민)-9,9'-스피로비플루오렌(스피로-OMeTAD, 99.5%), 클로로벤젠(무수, 99.8%), 4-tert-부틸피리딘(tBP), 비스(트리플루오로메탄)술폰이미드 리튬염(Li- TFSI) 및 아세토니트릴(무수, 99.8%)은 Sigma-Aldrich에서 구입했습니다. TiO2 페이스트(DSL 18NR-T)는 Dyesol에서 구입했습니다. 모든 화학 물질은 추가 정제 없이 직접 사용되었습니다. 초순수 탈이온수는 수용액 제조에 사용되었습니다.
준비
TiO2 70 nm 두께의 조밀한 층은 전구체 용액으로 에탄올(5 mL)에 희석된 티타늄 이소프로폭사이드(350 μL)와 HCl(35 μL)을 사용하여 4000 rpm에서 30초 동안 세척된 FTO 유리에 스핀 코팅하여 제작했습니다. . 그런 다음 필름을 실온에서 시작하여 100°C 증분으로 공기 중에서 어닐링하고, 각 증분에서 10분 동안 유지했습니다. 500 °C에서 필름을 1시간 동안 어닐링한 다음 자연 냉각시켰다. 다음으로 TiO2 메조포러스 층은 800 rpm에서 10 초 동안 컴팩트 층에 희석된 18NR-T 페이스트를 스핀 코팅한 후 열처리하여 2μm 두께 층을 달성하여 제작되었습니다.
CIS QD 감응 TiO2 스핀 코팅 보조 SILAR에 의해 박막을 제조하였다. 25 mM CuCl2 혼합물 80μL 및 50 mM In(OAc)3 TiO2에 떨어졌습니다. 메조다공성 층을 형성한 다음 800 rpm에서 20 초 동안 스핀 코팅합니다. 이어서, 80 μL의 100 mM Na2 S를 떨어뜨리고 800 rpm에서 20초 동안 스핀 코팅하였다. 두 단계를 하나의 주기로 표시했습니다. 각 단계 사이에 필름을 탈이온수로 헹구고 N2로 건조해야 합니다. . CIS QD의 결정성을 향상시키기 위해 광전극을 질소 분위기에서 200–500°C에서 30분 동안 열처리했습니다. 이어서, 정공 수송 물질(HTM)을 N2 하에서 스핀 코팅하였다. spiro-OMeTAD 300 mg, 클로로벤젠 2.91 μL, tBP 28.77 μL, Li-TFSI 126 μL의 적절한 농도의 용액을 사용하여 대기를 제거합니다. 마지막으로 상대전극으로 0.09 cm
2
활성영역을 열증착하여 금을 증착하였다. 정의되었습니다.
특성화
UV-vis 흡수 스펙트럼은 UV-vis 분광광도계(Perkin Elmer Lambda 950)에서 기록되었습니다. 단면 주사 전자 현미경(SEM)은 FEI nova nano SEM450으로 특성화되었습니다. 원소 매핑은 SEM의 액세서리인 ORBIS EDS(Energy Dispersive Spectroscopy)로 특징지어졌습니다. 태양전지의 전류밀도-전압(JV) 측정은 300 W 크세논 램프(모델 번호 XES-100S1, SAN-EI, Japan)가 장착된 솔라 시뮬레이터의 조명 하에서 표준 테스트 조건(25 °C, AM1.5, 100 mW·cm
-2
). 입사 광자-전류 변환 효율(IPCE)은 150 W 크세논 광원이 장착된 Enlitech QER3011 시스템으로 측정되었습니다. 전기화학 임피던스 분광법(EIS)은 − 0.1 ~ − 0.5 V의 다양한 순방향 바이어스에서 어두운 조건의 전기화학 워크스테이션(Zahner, Zennium)에서 수행되었으며, 주파수 범위와 함께 지속적으로 적용된 바이어스에 20mV AC 사인파 신호를 적용했습니다. 1 ~ 0.1 Hz. 시간 분해 광발광(TRPL)은 543nm 파장에서 피코초 펄스 다이오드 레이저(EPL 445)로 여기된 PL 분광계(Edinburgh Instruments, FLS 900)에 의해 사용되었습니다.
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결과 및 토론
장치 아키텍처의 개략도가 그림 1에 나와 있으며, 장치에 준비된 여러 층을 구별하기 위해 가색으로 덮인 단면 SEM 이미지와 통합됩니다. 입자의 균일한 분포와 계면 사이의 우수한 접촉은 전하 캐리어 전달을 향상시키는 박막의 전기 전도도를 향상시킬 수 있습니다[27,28,29]. CIS 민감 TiO2의 원소 매핑 메조포러스 필름 전극도 EDX(Energy Dispersive X-ray) 분석을 통해 수행되어 필름 전체에 CIS가 균일하게 분포되어 있음을 입증하는 명확한 증거를 제공합니다.