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Al 도핑된 HfO2 박막에 기반한 다중 레벨 멤리스터

초록

비휘발성 메모리(NVM)는 사물 인터넷을 포함한 차세대 디지털 기술에서 매우 중요한 역할을 할 것입니다. 금속 산화물 멤리스터, 특히 HfO2 기반 , 구조가 간단하고 집적도가 높으며 동작 속도가 빠르며 전력 소모가 낮고 고급 CMOS 기술과의 호환성이 높아 많은 연구자들에게 사랑받고 있습니다. 이 논문에서 20레벨 안정 저항은 Al이 도핑된 HfO2 상태를 나타냅니다. - 기반 멤리스터가 제시됩니다. 주기 내구성, 데이터 보존 시간 및 저항 비율이 10 3 보다 큽니다. ,> 10 4 s 및> 10, 각각.

<섹션 데이터-제목="배경">

배경

음저항 현상은 Al/Al2에서 Hickmott에 의해 처음 발견되었지만 O3 /Au 구조는 1962년 [1], Chua는 1971년 [2] 멤리스터의 개념을 제안했습니다. Strukov 등이 TiO2를 준비하기 전까지는 - 2008년 멤리스터 기반 [3] 사람들이 멤리스터에 대한 연구에 주목하기 시작함. 현재 연구원들은 다중 복합 산화물[4, 5], ZnO[6], TiOx와 같은 금속 산화물을 포함하여 수십 가지 이상의 활성 저항 물질로 멤리스터를 준비했습니다. [7], TaOx [8] 및 2차원 재료 [9, 10]. HfO2 높은 신뢰성, 빠른 동작 속도, 낮은 전력 소모 때문에 CMOS 소자에서 고유전율 게이트 유전체로 사용되어 왔다[11, 12]. 또한 연구자들은 멤브레인 재료로 선호합니다[13,14,15].

다중 레벨 멤리스터는 데이터 저장[16,17,18], 논리 계산[19], 전자 시냅스 장치[20,21,22,23] 등으로 널리 사용될 수 있습니다. Wang Y. [16] 및 Gao B. et al. [24] HfO2를 도핑하여 다중 레벨 멤리스터 준비 각각 Cu, Gd와 함께 사용하지만 4레벨 저장 상태만 생성할 수 있어 애플리케이션의 요구 사항을 충족하기 어렵습니다. 따라서 HfO2에 대한 연구 다단계 멤리스터는 매우 중요합니다.

방법

Ti/Al:HfO2 /Pt 장치는 그림 1a와 같이 제작되었습니다. 활성 셀 영역은 정사각형 모양의 Ti 상단 전극(TE)으로 정의되었습니다. 실리콘 기판 위에 직류(DC) 스퍼터링으로 20nm Ti 접착층을 증착한 후 하부 전극(BE)으로 100nm Pt 필름을 증착하였다. 20nm Al 도핑된 HfO2 기능층은 MeCp2를 사용하여 300°C에서 원자층 증착(ALD) 반응기(R-150, Picosun, Espoo, Finland)에 의해 증착되었습니다. Hf 전구체로서 HfMe(OMe)(HfD-04로 표시) 및 H2 산소 공급원으로서의 O[25]. 전구체는 고순도 N2에 의해 운반되었습니다. (> 99.999%) 반응기 챔버로. Al2의 한 주기를 증착하여 Al 도핑된 필름을 얻었습니다. O3 HfO2의 8주기마다 Al 소스로 트리메틸알루미늄(TMA) 및 H2 산소 공급원으로서 O. 6.2%의 Al 원자 농도는 Thermo Fisher의 Theta 300 XPS 시스템에서 X선 ​​광전자 분광법(XPS, Axis Ultra DLD, Kratos Analytical, Manchester, UK)에 의해 검출됩니다. TE로 50nm Ti 필름과 피복층으로 100nm Pt를 DC 스퍼터링으로 증착했습니다. 광학 리소그래피 및 리프트 오프 공정으로 TE를 패터닝하여 장치를 얻습니다. 그림 1b는 장치의 광학 현미경 사진입니다. 5 μm × 5 μm에서 500 μm × 500 μm 범위의 다양한 영역을 가진 장치를 준비했습니다.

<그림>

장치의 구조. 멤리스터의 3D 모델. 장치의 광학 현미경

결과 및 토론

그림 2는 Al이 도핑된 장치와 도핑되지 않은 장치의 XPS를 보여줍니다. 도핑되지 않은 장치의 스펙트로그램과 비교하여 Al 도핑된 장치는 그림 2a에서 Al 2p의 뚜렷한 74.1 eV 피크를 보여주고 Hf 4f의 결합 에너지는 그림 2b에서 특정 증가를 나타냅니다. Hf 4f5/2의 비율 Hf 4f7/2로 도핑된 장치에 대해서도 증가했습니다. 이는 다른 보고서[14, 26, 27]와 일치합니다. Al 원자는 HfO2 구조에 결합하여 Hf-Al-O를 형성하여 Hf-O 결합이 더 약하고 쉽게 끊어집니다.

<그림>

Al 도핑 및 비도핑 장치의 XPS. 알 2p 및 b Hf 4f 비교

모든 전기 측정에서 Ti TE는 바이어스된 반면 Pt BE는 접지되었습니다. DC 스윕은 소스/측정 장치가 있는 B1500A 매개변수 분석기(Santa Clara, CA, USA)를 사용하여 수행되었으며 파형 발생기/빠른 측정 장치를 사용한 펄스 전기 측정도 사용됩니다. 모든 소자는 필요한 전기 성형 공정 전에 고저항 상태(HRS)를 보인다. 그림 3a는 10μm × 10μm Al이 도핑된 장치와 도핑되지 않은 장치의 형성 특성을 보여줍니다. 성형 중 전류 준수는 장치가 손상되지 않도록 보호하는 데 필요합니다. 도핑되지 않은 소자의 초기 저항 및 형성 전압이 더 큽니다. 도핑되지 않은 소자의 저전압 영역에서 진동은 전류가 기기의 측정 한계보다 낮기 때문입니다. 성형 단계 이후의 리셋 과정은 도 3a와 같이 음의 전압을 인가하여 동기를 부여한 후 첫 번째 설정 과정을 유도한다. 리셋의 전압 진폭이 증가함에 따라 두 소자의 전류는 형성 제한 전류보다 최대로 크게 증가하다가 감소한다. 두 장치의 HRS 전류는 동일한 전압에서 초기 상태보다 몇 차수 더 큽니다. 재설정 후 완전히 융합되지 않는 전도성 필라멘트가 여전히 있음을 나타냅니다. 그림 3b의 일반적인 설정/리셋 I-V 곡선은 이 두 장치의 두 가지 유형 모두가 양극성 작동 모드임을 보여줍니다[28]. Al이 도핑된 소자의 스위칭 비율과 설정/리셋 전압은 도핑되지 않은 소자보다 작지만 저항 상태 변환 과정이 더 완만하여 다치 저장 소자로 적합합니다.

<사진>

장치의 I/V 특성. 성형 공정 및 첫 번째 사이클. 일반적인 설정/재설정 프로세스

장치의 스위칭 메커니즘을 명확히 하기 위해 I-V 곡선이 그림 4에 이중 대수 눈금으로 다시 표시됩니다. 두 종류의 장치에 대해 저저항 곡선은 선형 옴 거동을 나타내며 이는 전도성 필라멘트의 형성을 나타냅니다. HfO2 설정 중 영화 [29, 30]. 그러나 이러한 두 종류의 장치 간에는 고저항 곡선이 상당히 다릅니다. 도핑된 장치의 경우 옴 영역(I∝V), 어린이 법칙 영역(I∝V 2 )의 세 영역으로 구성됩니다. ), 그리고 트랩 제어 공간 전하 제한 전류(SCLC)의 전형적인 I-V 특성에 따른 급격한 전류 증가 영역[31, 32]. 도핑되지 않은 장치의 고저항 곡선은 저전압 영역에서의 옴 전도(I∝V)와 lnI-V 1/2 고전압 영역(그림 4의 삽입)에서 쇼트키 방출 메커니즘을 확인합니다[15, 33].

<그림>

이중 로그 좌표에서 SET 프로세스의 곡선 맞춤

위의 특징에 따라 멤리스터의 미시적 메커니즘을 요약하면 다음과 같다. 도핑되지 않은 장치의 경우 티타늄 전극에 인가되는 양의 전압이 증가함에 따라 HfO2에서 더 많은 산소 이온이 생성됩니다. 티타늄 전극[34]으로 이동하여 산화 티타늄[35]을 생성합니다. 동시에 산소 결손은 백금 전극과 HfO2 사이의 계면에 축적됩니다. , 점차적으로 전도성 필라멘트를 형성합니다[36]. 따라서 전류는 전압에 따라 점차적으로 증가합니다. 필라멘트를 전도하는 산소 결손이 TE와 BE를 연결할 때 장치는 저저항 상태(LRS)로 바뀝니다. 티타늄 전극에 음의 전압이 적용되는 동안 산소 이온은 HfO2에서 산소 결손과 결합합니다. /Pt 인터페이스 [37], 이는 낮은 산소 결손 농도와 높은 쇼트키 장벽으로 이어집니다. 리셋 전압에 도달하면 전도성 필라멘트가 끊어지고 장치가 HRS로 변경됩니다.

Al이 도핑된 장치의 경우 Al 원자가 HfO2 구조에 결합하여 Hf-Al-O를 형성하면 Hf-O 결합이 더 약하고 쉽게 끊어집니다. 산소 결손의 형성 에너지가 감소됩니다. 따라서, 도핑 장치는 더 작은 저항과 더 낮은 전이 전압을 갖는다. 도핑되지 않은 필름에서 산소 결손은 결정립계를 따라 축적되는 경향이 있습니다[38, 39]. 그 결과 전도성 필라멘트가 적고 굵습니다. 장치의 저항은 전도성 필라멘트의 전도 및 파손에 따라 크게 달라집니다. 도핑된 필름에서 산소 결손은 불순물 원자 근처에 쉽게 형성됩니다[35, 40, 41]. 많은 양의 불순물이 박막에 균일하게 분포되어 있어 전도성 필라멘트가 형성되는 산소 결손을 보다 쉽게 ​​제어할 수 있습니다. 따라서 여러 저항 값을 얻기가 더 쉽습니다.

장치는 설정된 프로세스의 현재 규정 준수를 변경하여 다양한 정상 저항 상태로 설정할 수 있습니다. 20개의 안정적인 저항 상태는 그림 5a에서 0.5mA의 단계로 0.5mA에서 10mA를 형성하는 전류 적합성을 설정하여 얻어집니다. DC 스윕에 의해 설정된 저항 상태로 에너지 소비가 크고 작업이 복잡합니다. 반면에, 저항 값은 큰 전류 컴플라이언스가 사용될 때 LRS에서 쉽게 잠깁니다. 이 방법은 또한 HRS를 조정할 수 없습니다. 설정 및 리셋 펄스의 전압 진폭을 변경하여 20레벨 저항 상태를 달성합니다. 전류 오버슈팅 및 설정/리셋 실패 가능성을 방지하기 위해 전압 진폭은 SET의 경우 1V~1.9V, 리셋의 경우 - 1V~− 1.9V로 제한됩니다. 박스 다이어그램(그림 5b)에서 허용 전압 범위가 20개의 값으로 나뉘며 디바이스의 수율이 3 σ 레벨(99.73%)을 훨씬 초과하는 것을 볼 수 있습니다. 이것은 생산의 일반적인 요구 사항입니다. 이 방법의 단점은 장치를 한 HRS(LRS)에서 다른 HRS(LRS)로 직접 설정할 수 없지만 먼저 LRS(HRS)로 재설정(설정)한 다음 대상 HRS(LRS)로 설정해야 한다는 것입니다. . 이는 작업의 복잡성과 전력 소비를 증가시킵니다.

<그림>

장치의 다중 값 저장소. 규정 준수 전류를 설정하여 저항 상태를 변환합니다. 펄스 전압 진폭을 설정하여 얻은 20가지 안정적인 저항 상태 펄스 폭과 간격은 모두 500μs입니다.

더 나은 접근 방식이 그림 6에 나와 있습니다. 장치 컨덕턴스는 연속 펄스에 의해 점진적으로 증가하거나 감소합니다. 펄스 지속 시간과 간격은 모두 10μs입니다. 컨덕턴스는 각 세트/리셋 펄스 후 0.1V 읽기 펄스로 측정됩니다. 그림 6에서 볼 수 있듯이 장치를 다른 레벨로 설정/리셋하는 데 필요한 펄스 수는 인가되는 전압에 따라 다릅니다. 0.5V를 SET 전압으로, − 0.7V를 리셋 전압으로 각각 선택하여 설정 및 재설정을 통해 20레벨의 서로 다른 저항 조각상을 얻습니다(그림 7). 장치는 목표 상태로 설정하기 전에 매번 10 − 0.9V 연속 펄스에 의해 HRS로 재설정되거나 조정 전에 100.8V 연속 펄스에 의해 LRS로 설정됩니다. 설정 및 재설정 프로세스 모두에서 동일한 상태가 존재한다는 점을 고려하면 총 35개의 다른 상태가 획득됩니다. 인접한 두 저항 설정(리셋) 상태에 필요한 펄스 수의 편차가 3σ 레벨을 초과합니다. 단점은 소자의 저항값이 크게 변하면 필요한 펄스 수가 많아지고 동작 속도가 느려진다는 것입니다.

<그림>

연속 펄스에 의해 조정된 저항. 프로세스 설정 및 b 재설정 프로세스

<그림>

설정에 필요한 펄스 수(a ) 또는 재설정(b ) 장치를 20가지 다른 수준으로

장치의 데이터 보존을 테스트하기 위해 20개의 장치를 일련의 서로 다른 저항 값으로 설정/재설정하고 85°C의 가열 테이블에 유지합니다[42]. 저항값은 100초마다 0.1V의 전압으로 측정하였다. 그림 8a에서 장치의 저항이 10 4 이후에도 안정적으로 유지됨을 알 수 있습니다. 에스. 장치의 주기 신뢰성을 테스트하기 위해 1.8V/500μs 설정 펄스와 − 1.8V/500μs 리셋 펄스로 설정 및 리셋 동작을 반복했습니다. 10 3 이후 사이클, 장치의 스위칭 비율은 그림 8b에서 여전히 10보다 큽니다.

<그림>

장치의 신뢰성 테스트. 펄스 세트/리셋 동작 후 데이터 유지 특성. 펄스 설정/재설정을 위한 주기 내구성 곡선

결론

제안된 Al 도핑 HfO2 memristor는 점진적이고 안정적인 set/reset 성능을 보여줍니다. Al 도핑 및 도핑되지 않은 장치의 설정 프로세스 곡선을 맞춤으로써 HRS에서 도핑되지 않은 장치는 쇼트키 방출 메커니즘을 따르는 반면 Al 도핑된 장치는 SCLC 전도성 메커니즘을 따르는 것으로 나타났습니다. 저항 변화의 미세한 물리적 메커니즘도 논의됩니다. 또한, 컴플라이언스 전류를 변경하고 설정/리셋 펄스 전압 진폭을 조정하고 연속적인 짧은 펄스를 사용하여 장치의 다중 값 저장을 확인했습니다. 마지막으로 기기의 안정성을 테스트하여 기기의 데이터 보존 기간이 10 4 이상임을 증명했습니다. s(85°C) 및 10 3 이후에 10보다 큰 스위칭 비율 주기.

데이터 및 자료의 가용성

이 연구 동안 생성되거나 분석된 모든 데이터는 이 출판된 기사에 포함됩니다.

약어

ALD:

원자층 증착

BE:

하단 전극

CMOS:

상보성 금속 산화물 실리콘

HfD-04:

MeCp2 HfMe(OMe)Hf

HRS:

고저항 상태

LRS:

저저항 상태

NVM:

비휘발성 메모리

SCLC:

공간 전하 제한 전류

TE:

상단 전극

TMA:

트리메틸알루미늄

XPS:

X선 광전자 분광법


나노물질

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