산업 제조
산업용 사물 인터넷 | 산업자재 | 장비 유지 보수 및 수리 | 산업 프로그래밍 |
home  MfgRobots >> 산업 제조 >  >> Industrial materials >> 나노물질

실리콘 양자점 태양전지에 대한 니오븀 도핑된 산화티타늄 두께 및 열 산화물층의 불순물 차단층 효과

초록

비정질 실리콘 산화물에 내장된 실리콘 양자점(Si-QD)은 석영 기판 위의 p-i-n 태양 전지에 광생성 층으로 사용됩니다. n형 층에서 Si-QD 광생성 층으로 인의 확산을 억제하기 위해, 니오븀이 도핑된 산화티타늄(TiOx :Nb)가 채택되었습니다. TiOx 계면의 열산화층을 제거하기 위해 시료의 일부를 불산처리하여 :Nb/n형 레이어. 열 산화물은 광 생성 캐리어 차단 층으로 작용합니다. 10nm 두께의 TiOx를 사용한 태양전지 특성 :열 산화물이 없는 Nb는 열 산화물이 있는 것보다 낫습니다. 특히 단락 전류 밀도가 최대 1.89 mA/cm 2 향상됩니다. . 광 생성 캐리어는 양자 구속 효과와 함께 Si-QD에서 발생합니다. 10nm 두께의 TiOx :Nb 열산화층은 P를 효과적으로 차단합니다. 그러나 P-확산은 10nm 두께의 TiOx에 의해 완전히 억제되지 않습니다. :Nb 열 산화물 없음. 이 결과는 TiOx의 총 두께가 :Nb와 열산화층은 P-차단 효과에 영향을 미칩니다. Si-QD 태양 전지의 추가 개선을 달성하기 위해 10nm 두께 이상의 TiOx :Nb가 필요합니다.

소개

실리콘 양자점(Si-QD)은 40% 이상의 효율 태양 전지를 구현하기 위해 연구되었습니다[1,2,3,4]. 최근에는 26%를 초과하는 단일접합 Si 태양전지가 생산되고 있는데[5], 이는 이론상 한계인 약 30%[6]에 상당히 도달하고 있다. 다른 접근 방식은 변환 효율성의 추가 개선을 위해 필수적입니다. 탠덤 구성은 여러 밴드갭이 있는 다중 접합을 사용하여 한계를 극복하는 솔루션 중 하나입니다[7,8,9]. Si-QD는 양자 구속 효과로 인해 크기에 따른 밴드갭이 조정될 수 있기 때문에 탠덤 태양 전지의 탑 셀 후보 중 하나입니다[10,11,12,13,14]. 또한 Si-QD는 토양이 풍부하고 독성이 없으며 산업 분야에 적용하기 쉬운 요소 특성에서 비롯된 몇 가지 장점이 있습니다. 이 연구에서 Si-QD 다층 구조(Si-QDML)는 Si-QD를 제조하는 데 사용되었으며, 이는 Si-QD를 와이드 갭 재료에 내장하는 것입니다[15,16,17].

이산화규소(SiO2)와 함께 Si-QDML을 사용한 p-i-n 태양전지 구조 )가 제작되고 전류 밀도-전압(J -V ) 특성 [18, 19]. SiO2 매트릭스는 Si-QD 표면의 댕글링 본드를 감소시켜 Si-QD의 높은 수준의 표면 패시베이션을 유도할 수 있습니다[20]. 태양 전지 구조 중 하나는 높은 개방 회로 전압(V OC ) 492 mV. 그러나 단락 전류 밀도(J SC ) 결정질 Si와 SiO2 사이의 큰 밴드 오프셋으로 인해 발생하는 광 생성 캐리어의 낮은 터널링 확률로 인해 매우 열악했습니다. [1, 8]. 또한 n형 Si-QDML의 높은 면저항에서 기인하는 상당히 큰 직렬저항이 관찰되었다. 이러한 문제를 해결하기 위해 우리는 산소 결핍 비정질 산화규소와 함께 Si-QDML을 사용하여 광 생성 캐리어의 터널링 확률을 증가시킬 것을 제안했습니다[21], 이는 J SC . 또한 고도로 도핑된 n형 다결정 실리콘(n ++ -poly-Si)를 전도층으로 채택하여 저항을 감소시켜 J의 우수한 향상을 가져옴 SC 및 필 팩터(FF). 한편, n형 층에서 Si-QDML로 P를 확산시키면 막 품질이 저하된다. 따라서 전기적, 광학적 특성이 떨어지지 않는 P-blocking 층이 필요하다.

니오븀 도핑된 산화티타늄(TiOx :Nb)는 P-차단층의 유망한 재료 중 하나입니다. TiOx :Nb는 결정질 실리콘의 전자 선택성 접촉자 중 하나로 고온에서 열처리한 후에도 낮은 비저항을 유지할 수 있다[22]. 우리는 태양 전지 응용을 위한 Si-QD를 조사했습니다[11, 16, 23,24,25,26,27], 그리고 높은 V OC 2nm 두께의 TiOx를 사용하여 최종적으로 529 mV의 값을 얻었습니다. :Nb [28]. Si-QD 태양전지의 더 높은 성능을 구현하기 위해서는 P 확산 억제가 중요하지만 Si-QD 태양전지에 대한 P 확산 효과는 완전히 이해되지 않고 있습니다.

이 논문에서 TiOx의 효과 :P-확산에 영향을 미치는 Nb 두께 및 Si-QDML을 실리콘 산화물 매트릭스와 함께 사용하여 태양 전지 특성을 조사했습니다. 또한 n ++ 표면에 열산화막을 형성하였다. - 제조 공정 중 폴리실리콘이 P-확산 및 태양전지 특성에 영향을 미칩니다. 여기에서 열산화층의 효과에 대해서도 논의했습니다.

실험 방법

P-깊이 프로파일을 분석하기 위해 Si-QDML/TiOx :Nb/n ++ - poly-Si 구조는 석영 기판에 제작되었습니다. P가 많이 도핑된 수소화 비정질 실리콘을 증착하기 전에(n ++ -a-Si:H) 층에서 석영 기판은 유기 용매가 포함된 초음파 수조에서 세척되었습니다. n ++ -a-Si:H 박막은 27.12 MHz(ULVAC Inc., CME-200 J)의 주파수로 플라즈마 강화 화학 기상 증착(PECVD)에 의해 제조되었습니다. n ++ 의 레이어 두께 -a-Si:H는 약 500 nm이었다. 증착 온도, 챔버 압력 및 무선 주파수(RF) 전력은 195 °C, 25 Pa 및 32.5 mW/cm 2 였습니다. , 각각. n ++ 을 형성하기 위해 포밍 가스 분위기에서 필름을 900 °C에서 30 분 동안 어닐링했습니다. - 램프로(ADVANCE RIKO Inc., MILA-5050)에 의한 폴리-Si. 어닐링 과정에서 n ++ 표면에 열산화층이 자발적으로 형성되었습니다. -폴리시. 샘플 중 하나를 5% HF 용액에 1분 동안 담그어 초박형 열산화막을 제거했습니다. 2 또는 10nm 두께의 TiOx :Nb는 HF 처리 후 RF 마그네트론 스퍼터링에 의해 즉시 증착되었습니다. 증착 온도, 아르곤 가스 유량 및 압력, RF 전력은 실온, 50 sccm, 0.2 Pa 및 137 mW/cm 2 였습니다. , 각각. 이어서, a-SiOx :H 및 a-SiOy :H는 Si-rich 층과 barrier layer에 대해 각각 PECVD에 의해 교대로 증착되었다. SiH4 /CO2 Si-rich 층과 O-rich 층의 비율은 각각 1.0과 0.16이었고; 따라서 y x보다 컸습니다. . 스태킹 주기는 30주기였습니다. 증착 온도, 챔버 압력 및 RF 전력은 n ++ 과 동일했습니다. -a-Si:H 증착 조건. 샘플을 900°C에서 30분 동안 성형 가스 분위기에서 어닐링하여 Si가 풍부한 층에 Si-QD를 형성했습니다.

우리는 또한 석영 기판에 p-i-n 태양 전지를 제작했습니다. 그림 1은 태양 전지 구조의 개략도를 보여줍니다. 기판 세척에서 -SiOx까지의 제조 공정 :H/a-SiOy :H 이중층 어닐링은 P-깊이 분석을 위한 샘플과 동일했습니다. TiOx의 두께 :Nb, a-SiOx :H 및 a-SiOy :H는 각각 10, 5 및 2 nm로 유지되었습니다. 60 MHz의 주파수로 수소 플라즈마 처리(KATAGIRI ENGINEERING CO.)하여 Si-QDML의 댕글링 본드를 감소시키도록 수소 원자를 샘플에 주입하였다. 공정 온도, 압력 및 시간은 각각 225 °C, 600 Pa 및 60 min이었다. 10nm 두께의 도핑되지 않은 수소화 비정질 실리콘(i-a-Si:H) 및 30nm 두께의 붕소 도핑된 수소화 비정질 실리콘(p-a-Si:H) 이중층이 PECVD에 의해 증착되었습니다. RF 스퍼터링으로 ITO(Indium Tin Oxide) 층을 증착하고, 마지막으로 Ag 전극을 증착하였다.

<그림><그림>

규모가 아닌 Si-QD 태양 전지 구조의 개략적인 단면도. 샘플의 일부를 제거한 열산화층

Si-QDML/TiOx :Nb/n ++ -poly-Si는 JEOL JEM-ARM200F를 사용하여 고해상도 투과전자현미경(HRTEM)으로 직접 관찰하였다. 가속 전압은 200 kV로 설정하였다. P의 깊이 프로파일은 TOF-SIMS(time-of-flight secondary ion mass spectroscopy) 및 SIMS(secondary ion mass spectroscopy)로 분석되었습니다. 스퍼터링은 Bi 3+ 가 수행했습니다. TOF-SIMS에서 30 kV 및 Cs + 로 수행 SIMS에서 5 kV에서. -V 측정은 AM1.5G, 100 mW/cm 2 에서 태양광 시뮬레이터 조명 하에서 수행되었습니다. , 그리고 실온. 외부 양자 효율(EQE)도 상온에서 일정한 광자 조사 하에서 수행되었다. EQE와 태양전지의 반사율로부터 내부양자효율(IQE)은 다음 식을 이용하여 계산하였다.

$$ IQE\left(\lambda \right)=\frac{EQE\left(\lambda \right)}{1-R\left(\lambda \right)} $$ (1)

층 두께는 분광 타원계(J. A. Woollam Co., M-2000DI-Nug)로 특성화되었습니다.

결과 및 토론

그림 2a는 Si-QDML/TiOx의 HRTEM 이미지를 보여줍니다. :Nb/n ++ -폴리실리콘 구조. 이 샘플의 경우 TiOx 이전에는 HF 처리가 수행되지 않았습니다. :Nb 증착. TiOx 사이에 더 밝은 층이 보입니다. :Nb 및 n ++ -poly-Si, 열 산화물 층이 n ++ 동안 형성되었음을 나타냅니다. -a-Si:H 공정. 그림 2b는 Si-QDML의 확대된 단면 HRTEM 이미지를 보여줍니다. 그림 2b의 삽입은 Si-QDML의 전자 회절 패턴을 보여줍니다. 다층 구조가 성공적으로 제작되었음을 확인하였다. Si-QDs 결정상에서 유래된 프린지는 Si가 풍부한 층에서만 형성되었습니다. 회절 패턴에서 격자 상수는 5.40 Å에서 계산되었으며, 이는 5.43 Å의 결정질 Si 격자 상수와 잘 일치합니다. Si-QD의 크기는 Si가 풍부한 층 두께(~ 5 nm)와 거의 동일하여 크기 제어가 성공적으로 달성되었음을 시사합니다.

<그림><그림>

a의 단면 HRTEM 이미지 Si-QDML/TiOx :Nb/열산화물/n ++ -poly-Si 구조 및 b Si-QDML. (b)의 삽입은 전자 회절 패턴입니다.

그림 3은 Si-QDML/TiOx의 P 깊이 프로파일을 보여줍니다. :Nb/열산화물/n ++ - (a) 2nm 두께 및 (b) 10nm 두께 TiOx를 사용하는 poly-Si 구조 :네. Si-QDML은 10nm 두께의 Si가 풍부한 층과 1nm 두께의 장벽층의 20 주기였습니다. Si-QDML 영역에서 파동과 같은 주기적인 강도는 매트릭스 효과에 의해 발생하며 다층 구조를 나타냅니다. 매몰 매트릭스에 따라 다른 이온화율로 인해 검출 감도가 변하기 때문에 다층 구조에서 강도의 기복이 관찰된다[29]. Si-QDML과 n ++ 사이의 P 이온 강도 -poly-Si는 2nm 두께의 TiOx에서 감소하지 않았습니다. :Nb 샘플, P 확산이 발생했음을 나타냅니다. 반대로 10nm 두께의 TiOx를 사용한 샘플의 경우 :Nb, Si-QDML에서 P 이온의 강도는 n ++ 에서와 비교하여 크기의 순서로 억제되었습니다. -폴리시. 결과는 더 두꺼운 TiOx :Nb는 P의 상호확산을 차단하는 데 효과적입니다. 그림 4는 (a) Si-QDML/n ++ 에 대한 P 강도 및 P 농도의 깊이 프로파일을 보여줍니다. -poly-Si 및 Si-QDML/TiOx :Nb/n ++ - (b) 2nm 두께 및 (c) 10nm 두께 TiOx를 사용하는 poly-Si 구조 :네. 이 그림에서 Si-QDML은 5nm 두께의 Si가 풍부한 층과 2nm 두께의 배리어 층의 30 주기입니다. 우리는 TiOx 이전에 이 샘플에서 HF 처리가 수행되었음을 강조합니다. :Nb 증착, 따라서 열 산화물이 제거되었습니다. (그림 4a)에서 Si-QDML 영역에서 P 강도의 감소는 관찰되지 않았습니다. Si-QDML의 P 강도는 n ++ 보다 더 높았습니다. -폴리 Si in (그림 4a). 유사한 경향이 (그림 3a)에서 관찰되었습니다. Si-QDML의 결함이 P의 게터링 사이트로 작용했을 가능성이 있습니다[30]. 대조적으로, 2nm 및 10nm 두께의 TiOx가 있는 Si-QDML에서 P의 강도는 :Nb 레이어는 n ++ 의 레이어보다 200배 작습니다. -poly-Si, 그림 4 b 및 c에서 볼 수 있듯이. 10nm 두께의 TiOx :열산화층이 없는 Nb는 P의 상호확산을 완전히 차단하지 못했다. (그림 4c)에서 확산된 P 원자의 농도는 3 × 10 20 미만이었습니다. cm −3 확산 길이는 약 100 nm였습니다. 그러나 TiOx 없이 :Nb 및 열산화물 중간층(그림 4a)에서 확산된 P 원자의 농도는 약 5 × 10 21 cm −3 그리고 확산 길이는 150 nm 이상이었고, 이는 10nm 두께의 TiOx :Nb는 충분하지는 않지만 P-차단 효과에 영향을 줍니다. 10nm 두께의 TiOx의 P 강도 프로파일 :Nb 샘플은 2nm 두께의 TiOx를 사용한 샘플과 거의 동일했습니다. :Nb, n ++ 의 열 산화물 층이 있음을 나타냅니다. -poly-Si는 또한 P-차단에 기여합니다[31]. TiOx를 삽입하여 P-blocking을 실현할 수 있기 때문에 :Si-QDML과 n ++ 사이의 Nb 레이어 -poly-Si, 10nm 두께의 TiOx를 적용해 보았습니다. :Nb 우리의 태양 전지 구조입니다.

<그림><그림>

Si-QDML/TiOx에서 인 원자의 깊이 프로파일 :Nb/열산화물/n ++ - a를 사용한 poly-Si 구조 2nm 두께의 TiOx :Nb 및 b 10nm 두께의 TiOx :Nb

<그림><그림>

a에 있는 인 원자의 깊이 프로필 Si-QDML/n ++ -poly-Si 및 Si-QDML/TiOx :Nb/n ++ - b를 사용한 poly-Si 구조 2nm 두께의 TiOx :Nb 및 c 10nm 두께의 TiOx :Nb

그림 5는 J -V 열 산화물 중간층이 있는 Si-QDML 태양 전지의 특성 (a) 및 없는 (b). J SC , V OC , FF 및 변환 효율은 표 1에 요약되어 있습니다. 우리는 태양 전지에서 상호 확산 공정을 사용하지 않았습니다. 따라서 기존 Si-QD 태양전지 구조의 문제점 중 하나인 도펀트 상호확산에 의한 결함의 영향은 무시할 수 있다. (그림 5a)에서 열 산화물이 있는 샘플에서 순방향 바이어스 조건에서 S자 곡선이 관찰되었습니다. 대조적으로, J -V 열 산화물이 없는 태양 전지의 곡선은 정류 특성을 보였다(그림 5b 참조). 결과를 고려할 때 광 발생 캐리어는 열산화막에 의해 차단된 반면 광 발생 캐리어는 열산화막을 제거하여 효율적으로 수집되어 S자형 다이오드 곡선이 생성됨을 제안합니다. J SC 0.137에서 1.89 mA/cm 2 로 대폭 증가했습니다. . 또한 조명하의 직렬저항은 11kΩ∙cm 2 에서 크게 감소했습니다. ~ 59 Ω∙cm 2 HF 치료 후. 반면 V의 감소는 OC HF 처리된 태양 전지에 대해 도 1 및 도 3에 도시된 바와 같이 강화된 P-확산으로 인해 가능한 것으로 관찰되었다. a-Si 박막 태양전지의 경우, 도핑된 a-Si 층이 높은 결함 밀도를 갖고 광발생 캐리어가 pn 계면에서 즉시 재결합되기 때문에 pn 접합은 충분한 광기전력 효과를 갖지 못한다. 따라서 pn 계면에서 재결합으로 인한 이러한 누설 전류를 피하기 위해 도핑되지 않은 a-Si 층이 삽입되었습니다. Si-QDML 태양 전지도 p-i-n 구조를 가지고 있습니다. 의도치 않게 열산화층이 없는 경우에는 도핑되지 않은 Si-QDML이 P가 도핑된 Si-QDML로 변경되었다. Si-QDML은 비정질 상을 포함하기 때문에 P-도핑된 Si-QDML은 도핑되지 않은 Si-QDML에 비해 더 큰 결함 밀도를 가져야 한다. 캐리어 재결합으로 인한 p-a-Si:H/P 도핑 Si-QDML 인터페이스의 누설 전류 저하 V OC . 10nm 두께의 TiOx :열산화층이 있는 Nb는 P 확산을 성공적으로 억제하여 높은 V OC 502 mV. 반면 10nm 두께의 TiOx :Nb는 (그림 4c)에서 볼 수 있듯이 P 확산을 완전히 차단하지 않았습니다. 따라서 V OC 저하가 발생했습니다. 태양 전지 특성의 추가 개선을 위해 더 두꺼운 TiOx를 증착하는 것이 좋습니다. :Nb는 P 원자가 Si-QDML로 확산되는 것을 방지하는 데 필요합니다. 위에서 언급했듯이 TiOx의 총 두께는 :Nb와 열산화층은 P확산에 영향을 줍니다. 이 결과로부터 더 두꺼운 TiOx :Nb가 10 nm보다 크면 태양전지 특성이 향상될 수 있습니다. 그림 6은 열산화층이 없는 Si-QD 태양전지의 IQE를 보여준다. 태양전지의 반사 스펙트럼도 보여주었다. IQE에서 볼 수 있는 주기적인 세기 변화는 평평한 기판 사용으로 인한 태양전지 구조에 의한 간섭의 영향으로 제시된다. 주로 n ++ 에서 반사되는 박막 태양전지 영역에서 간섭이 발생한다고 생각했습니다. -폴리-Si/석영 기판. Si의 굴절률(약 3.4)은 석영의 굴절률(1.5)과 상당히 다릅니다[32, 33]. 반사파는 입사광과 상호작용하므로 파동의 주기적인 반사율이 관찰됩니다. 수백 나노미터 두께의 실리콘 박막에서 반사 스펙트럼의 유사한 경향이 보고되었습니다[34, 35]. 우리는 질감이 있는 기질이 그러한 상호작용을 사라질 것이라고 제안합니다. 우리의 이전 연구는 거친 표면 기판을 사용하여 간섭이 없는 IQE 스펙트럼을 보여주었습니다[28]. IQE 스펙트럼의 가장자리는 PL 피크에 해당하는 약 1000 nm(1.24 eV와 동일)에 위치했습니다(참조:[21]의 이전 보고서 참조). IQE edge는 일반 벌크 실리콘 및 비정질 실리콘의 흡수 edge와 일치하지 않아, 양자 구속 효과가 있는 실리콘 나노 결정에서 캐리어 생성이 발생했음을 나타냅니다.

<그림><그림>

-V 태양 전지 구조의 특성 a 열 산화물 및 b 열 산화물 없이. 10nm 두께의 TiOx :Nb가 이 태양전지에 증착되었습니다.

<그림> <그림><그림>

열산화층이 없는 제조된 태양전지의 내부 양자 효율 및 파장 대 반사율. IQE와 반사율은 각각 빨간색과 파란색으로 그려졌습니다. TiOx :Nb 층 두께는 10 nm

결론

TiOx를 채택했습니다. :Si-QD 태양전지의 P-차단층으로서의 Nb층. TiOx의 의존성 :Nb 두께 및 n형 층에 열산화층의 존재를 조사하고 태양전지 특성을 특성화하였다. Si-QDML로의 P 원자의 확산은 10nm 두께의 TiOx에 의해 억제되었습니다. :Nb 및 초박형 열산화물 중간막. 10nm 두께의 TiOx에서 확산된 P 원자의 농도 :열산화층이 없는 Nb는 약 3 × 10 20 cm −3 , TiOx가 없는 것보다 한 단계 더 작습니다. :Nb 및 열산화층. 게다가, 확산 길이는 150에서 100 nm로 감소했습니다. 이러한 감소는 10nm 두께의 TiOx :Nb는 P 확산이 완전히 차단되지는 않았지만 P 차단 효과에 영향을 미칩니다. 10nm 두께의 TiOx를 사용한 태양전지 특성 :Nb가 측정되었습니다. J -V 열 산화물이 있는 태양 전지의 곡선은 S자형인 반면 열 산화물이 없는 태양 전지의 곡선은 개선되었으며 특히 J SC (0.137 ~ 1.89 mA/cm 2 ). 결과는 열 산화물 층이 전자가 n ++ 으로 이동하는 것을 방지한다는 것을 나타냅니다. -poly-Si, 캐리어 차단 열산화층을 제거하여 캐리어 수집을 개선했습니다. 또한, IQE를 측정한 결과 스펙트럼의 가장자리는 약 1000 nm였으며, 이는 얻은 J SC Si-QD에서 파생되었습니다.

데이터 및 자료의 가용성

이 기사의 결론을 뒷받침하는 모든 데이터는 기사에 포함되어 있습니다.

약어

EQE:

외부 양자 효율

HRTEM:

고해상도 투과 전자 현미경

IQE:

내부 양자 효율

J SC :

단락 전류 밀도

J-V :

전류 밀도-전압

PECVD:

플라즈마 강화 화학 기상 증착

SIMS:

2차 이온 질량 분석기

Si-QD:

실리콘 양자점

Si-QDML:

실리콘 양자점 다층 구조

TiOx :Nb:

니오븀 도핑된 산화티타늄

TOF-SIMS:

Time-of-fright 2차 이온 질량 분석기

V OC :

개방 회로 전압


나노물질

  1. 염료 감응 태양 전지용 나노 트리
  2. 태양 전지용 나노 이종 접합
  3. 염료에 민감한 태양 전지의 광학 및 전기적 특성에 대한 TiO2의 금 나노 입자 분포의 영향
  4. 고전도성 PEDOT:PSS 고성능 실리콘/유기 하이브리드 태양전지용 용매 처리된 투명 정공 수송층
  5. 리튬 이온 배터리용 금속 산화물 양극의 전기화학적 성능에 대한 다양한 바인더의 영향
  6. 페로브스카이트 태양 전지용 TiO2 콤팩트 층 제작을 위한 최적의 티타늄 전구체
  7. 뒷면에 검은색 실리콘 층이 있는 결정질 실리콘 태양 전지에 대한 조사
  8. 금속 및 금속 산화물 나노입자의 녹색 합성 및 단세포 조류 Chlamydomonas reinhardtii에 미치는 영향
  9. 평면 페로브스카이트 태양 전지용 저온 처리된 SnO2 전자 수송층의 UV 처리
  10. 티타니아 나노튜브의 열전도율에 대한 형태 및 결정 구조의 영향