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수소는 Mg 도핑된 GaN에서 탄소 불순물을 부동태화할 수 있습니다.

초록

금속 유기 화학 기상 증착(MOCVD)을 통해 성장한 Mg 도핑된 p-GaN 샘플의 특성에 대한 의도하지 않은 도핑된 수소의 영향은 실온 광발광(PL) 및 홀 및 2차 이온 질량 분광법(SIMS) 측정을 통해 조사되었습니다. 잔류수소와 탄소불순물 사이에는 상호작용이 있음을 알 수 있다. 탄소 도핑 농도의 증가는 p-GaN의 저항을 증가시키고 청색 발광(BL) 밴드 강도를 약화시킬 수 있다. 그러나 탄소 도핑 농도에 따라 수소 혼입이 증가하면 탄소 불순물에 의한 저항 증가가 약해지고 BL 밴드 강도가 증가한다. 이것은 공동 도핑된 수소가 MgGa를 부동태화할 뿐만 아니라 , 그러나 Mg 도핑된 p-GaN에서 탄소 불순물을 부동태화할 수도 있습니다.

소개

GaN 기반 3세대 반도체 재료 및 그 합금은 발광 다이오드(LED)[2,3,4] 및 레이저 다이오드(LD)[5,6,7]를 포함한 광범위한 응용으로 인해 큰 주목을 받았습니다[1]. ]. GaN 기반 광자 소자가 널리 상용화되었지만 p형 GaN의 상대적으로 낮은 정공 농도와 높은 저항률은 여전히 ​​이러한 소자의 성능을 크게 제한합니다[8, 9]. III-질화물에 대한 p-형 도핑 효율을 개선하기 위한 많은 연구가 진행되었습니다[10, 11]. 수소와 탄소는 MOCVD(금속 유기 화학 증착) 성장 Mg 도핑 GaN 에피층에 존재하는 두 가지 주요 잔류 불순물입니다. 수소 불순물이 p-GaN에서 Mg를 부동태화할 수 있다는 것은 잘 알려져 있습니다[12]. 한편, 탄소 불순물은 많은 종류의 결함을 형성하고 Mg 도핑된 p-GaN의 저항을 증가시킬 수 있습니다. 수소 및 탄소 불순물을 줄이기 위해 많은 연구가 수행되었습니다. 그러나 수소와 탄소불순물의 상호작용에 대한 연구는 거의 없다.

수소 또는 탄소의 잔류 불순물이 너무 많으면 성장한 Mg 도핑 GaN 필름에서 높은 저항률을 유발할 수 있는 것으로 알려져 있습니다. H를 함유한 MOCVD 성장 환경으로 인해 Mg는 항상 수소 불순물에 의해 부동태화되고, 막 성장 동안 중성 Mg-H 결합 착물이 형성될 수 있다[13]. 다행히도 놀라운 방법으로 Nakamura et al. [12] N2> 700 °C의 주변 온도는 Mg–H 착물을 성공적으로 해리하고 Mg 도핑된 GaN 필름에서 수소 원자를 효과적으로 제거할 수 있습니다.

지난 몇 년 동안 장파장 다중 양자 우물(MQW) 장치의 연구 개발과 함께 인듐 함량이 높은 InGaN/GaN 층이 활성층으로 널리 사용되었습니다. MQW의 분리 및 구조적 열화를 피하기 위해 상대적으로 낮은 성장 온도(<1000 °C)와 상대적으로 낮은 급속 열처리 온도가 필요합니다. 그러나, 의도하지 않게 도핑된 탄소 불순물 농도는 성장 온도가 감소함에 따라 증가하여 GaN에 더 높은 농도의 탄소 불순물 관련 결함으로 이어지며, 이는 치환 결함(CN ), 전면 결함(Ci ) 및 복합체 [14, 15]. 이러한 결함은 도너 또는 딥 억셉터 종으로 작용할 수 있으며 p-GaN의 저항을 크게 증가시킬 수 있습니다[16]. 그 결과, 저온(LT) 성장한 Mg 도핑 p형 GaN 막은 종종 더 높은 온도에서 성장한 막보다 높은 저항률을 보입니다. 우리의 예상과 달리, 우리의 연구는 수소 및 탄소 불순물 농도가 높은 p-GaN 필름이 상대적으로 낮은 저항을 나타내는 것으로 나타났습니다.

이 연구에서는 수소 및 탄소 잔류 불순물의 농도가 다른 세 세트의 Mg 도핑 GaN 필름을 2차 이온 질량 분광법(SIMS), 광발광(PL) 및 홀 측정을 통해 조사했습니다. 수소가 p-GaN의 탄소 불순물을 부동태화할 수 있다는 것이 발견되어 고품질 p-형 GaN 필름을 성장시키는 새로운 방향을 제시합니다.

실험 방법

MOCVD 성장 조건을 설정하여 잔류 수소 농도를 제어하는 ​​방법에 대해서는 여전히 알려져 있지 않습니다. 따라서 샘플은 성장 조건이 아닌 SIMS 결과에 따라 다른 그룹으로 나뉩니다. 각 그룹의 유사한 Mg 농도입니다.

이 연구에서, 금속 유기 화학 기상 증착(MOCVD) 시스템에서 의도하지 않게 도핑된 GaN 층 템플릿에 2μm 두께의 Mg 도핑 GaN 필름이 성장했습니다. 트리메틸갈륨(TMGa), 암모니아(NH3 ) 및 비스-시클로펜타디에닐-마그네슘(Cp2 Mg)는 각각 Ga, N 및 Mg의 전구체로 사용됩니다. 모든 p-GaN 샘플의 성장 온도는 1020 °C에서 상대적으로 낮습니다. Mg 도핑 농도는 주로 Cp2에 의해 조정됩니다. 마그네슘 유량. 잔류 탄소 불순물 농도는 주로 NH3에 의해 조정됩니다. MOCVD 동안의 유속 - 더 많은 NH3 탄소 불순물이 적다[17]. 급속 열처리는 Mg-H 착물을 탈부동화시키기 위해 3분 동안 800°C의 온도에서 질소 환경에서 수행됩니다.

홀 테스트는 p-GaN 샘플의 저항을 측정하기 위해 수행됩니다. p형 GaN에 옴 접촉을 하기 위해 용융된 인듐 금속을 시료 표면에 대고 금속 전극으로 작용한다. 마그네슘, 수소, 탄소 및 산소 불순물의 농도를 확인하기 위해 이러한 p-GaN 샘플의 [Mg], [C], [H], [O], 2차 이온 질량 분광법(SIMS) 측정이 수행됩니다. 적절한 Mg 농도 때문에 7개의 샘플이 선택되고 A1, A2, A3, B1, B2 및 C1, C2로 명명된 각 그룹의 유사한 Mg 농도의 세 그룹으로 나뉩니다.

모든 샘플의 실온 광발광(PL) 측정은 약 0.4 W/cm 2 여기 밀도에서 He-Cd 레이저의 325nm 파장으로 수행됩니다. . 발광 강도는 니어 밴드 에지 발광 발광 강도로 정규화됩니다(약 3.44 eV에서) 1 분석을 위해.

결과 및 토론

홀 테스트 및 SIMS 측정 결과는 표 1에 나와 있습니다. Mg, C 및 H 농도 측정의 SIMS 결과를 기반으로 7개의 샘플을 A, B, C의 세 그룹으로 나눕니다. 각 그룹의 샘플은 다음을 수행해야 합니다. Mg는 p-GaN의 주요 수용체이고 p-GaN의 전도도는 대부분 Mg에 의해 발생하기 때문에 Mg 농도와 유사합니다. 따라서 저항률에 대한 H 및 C 불순물의 영향을 조사하려면 각 그룹에서 Mg 농도 불변성을 유지해야 합니다. 이러한 불순물의 도핑 농도가 샘플 특성, 주로 p형 전기 저항에 미치는 공동 영향을 분석합니다. 이 샘플에서 마그네슘의 도핑 농도는 매우 높습니다(10 19 ~3 × 10 19 cm −3 ) 각 그룹의 표본에 대해 유의미한 차이가 없었다. 산소 농도가 충분히 낮습니다(10 16 cm −3 ) 추가 고려에서 제외될 수 있습니다.

그룹 A에서 탄소 불순물의 증가는 p-GaN의 엄청난 저항 증가를 유발하는 반면 그룹 B에서는 탄소 불순물과 함께 수소의 증가가 이러한 경향을 약화시키는 것으로 나타났습니다. 그리고 그룹 C는 BL 밴드에 대한 영향을 더 조사하기 위해 사용됩니다.

표 1과 그림 1에서 샘플 A1–A3의 경우 탄소 불순물 농도가 급격히 증가하여 1.17 × 10 17 ~ 1.12 × 10 19 cm − 3 그러나 마그네슘, 수소 및 산소의 농도는 거의 변하지 않습니다. 이전 연구에서 우리는 마그네슘의 도핑 농도가 매우 높지만 실제로 정공 농도는 낮은 이온화 속도와 높은 자체 보상 가능성으로 인해 여전히 마그네슘보다 100배 낮다는 것을 깨달았습니다[18, 19]. GaN에서 MgGa 260 meV의 억셉터 이온화 에너지를 가짐[20], kB보다 10배 이상 실온에서 T(약 26 meV), GaN에 존재하는 결함 및 불순물은 MgGa를 보상하거나 부동태화할 수 있습니다. 따라서 Mg 도핑된 GaN의 정공 농도는 마그네슘보다 약 100배 더 낮습니다. 또한 잔류 탄소 불순물은 p형 GaN 전도도에 부정적인 영향을 줄 수 있습니다[16]. 직렬 A의 p-GaN 샘플의 저항은 탄소 농도가 증가함에 따라 분명히 증가했습니다(1.39 에서 ~ .7 Ω cm). 따라서 샘플 A1-A3의 차이는 탄소 불순물의 차이에 기인할 수 있습니다. 이전 연구[16]에서 설명한 바와 같이 탄소 불순물은 Mg 도핑된 GaN 필름에서 도너형 보상 센터의 역할을 우선적으로 수행할 수 있습니다. 기증자는 마그네슘 수용체를 보상할 수 있습니다. 따라서 p-GaN의 저항은 잔류 탄소 불순물 농도가 증가함에 따라 증가합니다.

<그림>

샘플의 저항은 그룹 A와 B의 C 농도에 따라 변합니다.

반면에 시리즈 B에서는 표 1과 그림 1과 같이 각 군에서 마그네슘과 산소의 농도 변화가 거의 없었다. 시료 B1의 탄소 농도는 시료 B2보다 훨씬 높다(약 20배). 그러나 샘플 B2의 저항은 샘플 B1의 저항에 매우 가깝고 그다지 크지 않습니다. 이 경향은 우리가 그룹 A에 대해 관찰한 것과 다릅니다. 따라서 두 그룹에서 이러한 다른 저항 변화 경향은 수소 불순물 농도의 차이에 기인할 수 있음을 시사합니다. 샘플 A1–A3의 경우 수소 불순물 농도는 ~ 1/3의 비율로 거의 감소하지 않는 반면 탄소 불순물 농도는 거의 2배 증가합니다. 이에 반해 시료 B1~B2의 경우 탄소불순물과 함께 수소불순물의 농도가 증가한다. 따라서 얻어진 결과는 수소 혼입이 Mg 도핑된 p-GaN의 저항률에 대한 탄소의 영향을 약화시켜 대응 효과를 생성할 수 있음을 시사합니다.

탄소 불순물이 마그네슘 수용체를 보상하는 방법과 수소가 이 과정을 약화시킬 수 있는 이유를 추가로 조사하기 위해 실온 광발광 측정을 수행했습니다. 도 2a에서 샘플 A1~A3의 PL 측정 결과에서 알 수 있듯이 약 2.9 eV에서 발광 피크를 분명히 볼 수 있다. 이 청색 발광(BL) 밴드는 이미 수십 년 동안 연구되었습니다. 약 2.9 eV의 p-GaN PL 스펙트럼에서 BL 대역은 뚜렷한 도너-억셉터 쌍 발광 특성을 갖는 것으로 알려져 있습니다. 억셉터 후보의 경우, Ga 결함(MgGa )는 자연스러운 선택입니다. 그리고 매우 많이 Mg가 도핑된 GaN에서 딥 도너에 대한 가장 가능한 후보는 MgGa의 연관인 가장 가까운 이웃 복합체입니다. 및 질소 공석(VN ), 자기 보상에 의해 형성[21]. BL 밴드의 적분 강도는 탄소 불순물의 도핑이 높을수록 감소하므로(그림 2b), 탄소 불순물이 Mg 도핑된 GaN 필름의 도너형 보상 센터[16]. 샘플 A3에 대한 강한 2.2eV 피크의 출현은 샘플 A3에 더 많은 수의 탄소 관련 결함이 있음을 나타냅니다[15].

<그림>

샘플 A1~A3의 정규화된 PL 강도의 결과. 샘플 A1~A3에 대한 적분 PL(실선 삼각형) 강도 및 C(실선 정사각형) 및 H(실선 원) 농도. 샘플 B1 및 B2의 정규화된 PL 강도 결과

한편, 샘플 그룹 B에서 B1에서 B2로 탄소 및 수소 농도가 크게 증가함에도 불구하고 이 두 샘플의 PL 스펙트럼은 서로 상당히 유사합니다. 실제로 샘플 B1에는 명백한 BL 밴드가 없고 샘플 B2에는 작은 BL 피크만 있습니다(그림 2c). 아마도 시리즈 B 샘플(거의 1 × 10 19 cm −3 ) 그룹 A 샘플과 비교. 따라서 샘플 C1 및 C2의 데이터를 사용하여 수소와 탄소 불순물 간의 상호 작용을 추가로 확인합니다.

샘플 C1의 Mg 및 C 농도는 샘플 C2의 농도와 유사하고 두 샘플의 저항률도 서로 유사하다는 점에 유의하십시오. 그러나 BL 밴드가 샘플 그룹 C의 PL 스펙트럼에서 분명히 변한다는 점에 주목하는 것이 흥미로웠습니다.

샘플 C2의 H 농도는 샘플 C1의 H 농도보다 3배 더 높습니다. 그림 3a는 BL 밴드 강도가 샘플 C1과 C2에 대해 상당히 다르다는 것을 보여줍니다. C2의 BL 밴드의 강도는 훨씬 더 크며, 이는 이 샘플의 더 큰 수소 농도에 기인합니다. 또한 탄소 불순물(BL 밴드를 감소시킬 수 있음) 농도도 동시에 약간 증가하지만 BL 밴드의 적분 강도는 수소 농도의 증가와 함께 명확하게 증가합니다(그림 3b). BL band가 증가하는 이유는 탄소 대신 수소 불순물이 증가하기 때문임을 시사한다. 수소와 탄소가 p-GaN의 BL 밴드에 반대 효과를 가질 수 있음을 시사한다. 수소 불순물의 경우 BL 밴드를 향상시키는 가장 가능성 있는 방법은 탄소 불순물과 C-H 착물을 형성하고 Mg 도핑된 GaN에서 탄소 불순물을 부동태화하여 보다 적절한 도너-억셉터 쌍을 형성하는 것이라고 가정합니다. 따라서 수소는 Mg 도핑된 p-GaN 샘플에서 탄소와 착물을 형성하여 도너형 보상 센터의 농도를 더 낮출 수 있다고 추측됩니다. 즉, 수소는 탄소를 부동태화하고 Mg 도핑된 p-GaN의 전도도를 향상시킬 수 있습니다. Mg 수용체 대신 탄소 불순물을 우선적으로 부동태화하기 위해 수소 결합을 제어하는 ​​방법을 알아내려면 추가 조사가 필요합니다.

<그림>

샘플 C1 및 C2의 정규화된 PL 강도. 샘플 C1 및 C2에 대한 적분 PL 강도 및 C 및 H 농도

결론

요약하면, Mg 도핑된 GaN 필름에 대한 탄소 및 수소 불순물의 영향을 조사했습니다. 탄소 불순물은 Mg 도핑된 GaN 필름에서 도너형 보상 중심의 역할을 우선적으로 수행하고 Mg 수용체를 보상할 수 있음을 발견했습니다. 탄소 도핑 농도의 증가는 p-GaN의 저항을 증가시키고 청색 발광(BL) 밴드 강도를 약화시킬 수 있다. 그러나 탄소 도핑 농도에 따라 수소 혼입이 증가하면 탄소 불순물에 의한 저항 증가가 약해지고 BL 밴드 강도가 높아져 수소가 MgGa를 부동태화할 수 있을 뿐만 아니라 수용체이지만 탄소 불순물과 C-H 착물을 형성하여 탄소를 부동태화할 수도 있습니다.

데이터 및 자료의 가용성

현재 연구 중에 사용 및/또는 분석된 데이터 세트는 합당한 요청이 있는 경우 교신 저자에게 제공됩니다.

약어

GaN:

질화갈륨

InGaN:

인듐 갈륨 질화물

InN:

질화인듐

LD:

레이저 다이오드

LED:

발광 장치

MgGa :

Ga 결함의 Mg 대체

MOCVD:

금속-유기 화학 증착

MQW:

다중 양자 우물

NH3 :

암모니아

SIMS:

2차 이온 질량 분석기

TMGa:

트리메틸갈륨

TMIn:

트리메틸인듐

VN :

질소 결핍


나노물질

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