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효율적인 광전기화학적 물 산화를 위한 CdS 나노입자 변형 α-Fe2O3/TiO2 나노로드 어레이 광양극

초록

이 연구에서 우리는 CdS 나노 입자로 변형된 α-Fe2를 합성하기 위해 열수법을 동반한 손쉬운 연속 이온층 흡착 및 반응 과정을 보여줍니다. O3 /TiO2 효율적인 광전기화학(PEC) 물 산화를 위한 나노로드 어레이. CdS/α-Fe2 통합 O3 /TiO2 3원 시스템에서 광양극의 광 흡수 능력은 가시광선 영역에 대한 광학적 반응이 명백하게 넓어짐에 따라 효과적으로 개선될 수 있으며, 광 발생 캐리어의 분리를 크게 촉진하여 PEC 물 산화 성능을 향상시킵니다. 중요한 것은 Fe2 사이에 설계된 비정상적인 유형 II 이종 구조에 대해 O3 /TiO2 , Fe2의 전도대 위치 O3 TiO2보다 높습니다. , Fe2에서 광생성된 전자 O3 TiO2에서 광 생성된 구멍과 빠르게 재결합합니다. 따라서 Fe2에서 광생성 전자를 효율적으로 분리합니다. O3 /TiO2의 구멍 Fe2에서 O3 /TiO2 인터페이스, Fe2 내에서 광 생성 구멍의 분리 효율을 크게 향상 O3 TiO2에서 광 발생 전자 주입 효율을 향상시킵니다. . PEC 물 산화의 광양극으로 작동, CdS/α-Fe2 O3 /TiO2 이종 구조 전극은 0.62mA cm − 2 의 향상된 광전류 밀도를 나타냅니다. 1.23V에서 알칼리 전해질의 가역적 수소 전극(RHE)에 비해 80mV의 분명히 음으로 이동된 개시 전위가 있습니다. 이 작업은 TiO2의 PEC 물 산화 성능을 향상시키는 유망한 방법을 제공합니다. -기반 헤테로구조 광양극.

<섹션 데이터-제목="배경">

배경

화석의 제한된 자원과 오염이라는 심각한 문제를 해결하기 위해 광전기화학적(PEC) 물을 분해하여 수소를 생성하는 것이 태양 에너지 변환을 위한 가장 유망한 전략 중 하나로 간주되었습니다. TiO2를 기반으로 한 PEC 물 산화에 대한 첫 번째 보고서 이후 [1], TiO2 PEC 물 산화를 위한 광양극 재료는 안정적인 PEC 특성, 강한 광학 응답 및 적절한 에너지 밴드 위치로 인해 많은 주목을 받았습니다[2, 3]. 그러나 깨끗한 TiO2의 PEC 성능 광양극은 열악한 광 생성 캐리어 분리 능력과 불충분한 광 흡수 능력으로 인한 느린 물 산화 역학에 의해 크게 제한됩니다[4, 5].

따라서 깨끗한 TiO2,의 PEC 물 산화 성능을 개선하기 위한 다양한 전략이 취해졌습니다. 표면 개질[6], 양자점 민감화 및 이종접합 구조[7, 8]와 같은 것입니다. 광생성 캐리어 분리 성능을 향상시키는 한 가지 효율적인 방법은 이종 구조의 광양극을 구성하는 것입니다. 예를 들어, TiO2 사이의 이종 접합을 구성합니다. 및 에너지 밴드 구조가 일치하는 기타 금속 산화물 반도체(예:Co3 O4 /TiO2 [9] 및 ZnIn2 S4 /TiO2 [10, 11]) 광 생성된 전자와 정공의 분리를 효과적으로 촉진할 수 있습니다. 따라서 깨끗한 TiO2의 PEC 물 분해 성능 분명히 향상 될 수 있습니다. 다양한 금속 산화물 반도체 중 적철광(α-Fe2 O3 )은 태양광 수확에 적합한 밴드 갭(~ 2.0 eV), 우수한 안정성 및 저렴한 비용으로 인해 유망한 광양극 재료로 간주됩니다[12]. 또한 α-Fe2의 이론적인 전력 변환 효율(PCE)은 O3 15.3%에 도달할 수 있으며 광전류 밀도는 12.6mA cm − 2 입니다. 표준 태양 조사에서 1.23V 대 가역 수소 전극(RHE) [13]. 따라서 α-Fe2 구성 O3 /TiO2 이종 구조 광양극은 TiO2에서 캐리어 분리 성능만 향상시킬 수 없습니다. 뿐만 아니라 TiO2의 광 흡수 범위를 효과적으로 확장합니다. . 한편, 최신 연구에 따르면 α-Fe2 O3 광양극은 전자-정공 쌍의 수명이 짧고 정공 확산 길이(2-4 nm)가 있어 광생성 캐리어의 높은 재결합 속도를 초래하여 PEC 성능 향상을 방해합니다[12]. 이 경우 Fe2의 PEC 물 분해 성능을 더욱 향상시키기 위해 O3 /TiO2 광양극에서는 CdS[14, 15] 및 PbS[16]와 같은 일부 좁은 밴드 갭 반도체를 결합하여 광 생성 캐리어의 분리를 용이하게 할 수 있습니다. 그 중 CdS/Fe2 O3 /TiO2 이종 구조 광양극은 밴드 갭이 일치하고 광 흡수 범위가 확장된 유망한 선택으로 간주됩니다. 또한 CdS/Fe2 계면에서 광발생 캐리어를 빠르게 분리할 수 있어 캐리어 수송 프로세스를 효과적으로 개선할 수 있습니다. O3 /TiO2 , 따라서 캐리어 재조합 비율을 크게 감소시킵니다.

또한, PEC 물 분해 시스템을 위한 첨단 전극을 구성하기 위해서는 전극 물질이 충분한 입사광 포착 능력 및 전하 수송을 위한 터널과 같은 특성을 가져야 한다. 일반 평면 광양극과 비교하여 1차원(1D) 나노막대(NR) 어레이 광양극은 향상된 다중 산란 프로세스[17]로 인해 우수한 입사광 수확 성능을 나타내며, 이는 향상된 PEC 물 산화 성능으로 이어질 것입니다. 또한, 1D NR 어레이 역시 광생성된 캐리어가 NR을 따라 직접 수송할 수 있기 때문에 우수한 캐리어 수송 성능을 나타내는 것으로 보고되어 결정 경계에서의 직접적인 캐리어 재결합을 효과적으로 피할 수 있다[18]. 또한, 더 많은 PEC 반응 부위를 가져오고 PEC 성능을 향상시킬 수 있는 이러한 1D NR 어레이의 표면적을 더욱 확대하기 위해 분지형 나노구조를 갖는 1D NR이 예상된다[19]. 이러한 통합 아키텍처는 효과적인 광 수확을 위한 긴 광학 경로, 우수한 전하 수송을 위한 짧은 확산 거리, 빠른 계면 전하 수집을 위한 넓은 표면적을 제공하여 PEC 성능 향상에 큰 이점이 됩니다. 따라서 CdS 수정 Fe2를 설계하는 것이 특히 중요합니다. O3 /TiO2 PEC 물 산화를 위한 이종 구조 NR 어레이.

여기에서, 우리는 CdS-modified Fe2를 합성하기 위한 손쉬운 연속 이온층 흡착 및 반응(SILAR)-열수 방법을 보고했습니다. O3 /TiO2 효율적인 PEC 물 산화를 위한 NR 어레이. UV-vis 연구는 CdS/Fe2를 확인합니다. O3 /TiO2 NR 어레이는 확연히 넓어진 광 흡수 범위와 함께 탁월한 광학 응답 성능을 보여줍니다. 개선된 전하 이동 과정과 감소된 전하 재결합 속도는 PL 스펙트럼 및 EIS 플롯을 통해 입증할 수 있습니다. PEC 물 산화용 광양극으로 적용, CdS/Fe2 O3 /TiO2 NR 어레이는 0.62mA cm − 2 로 크게 향상된 광전류 밀도를 나타냅니다. (1.23V vs. RHE) 알칼리 전해질에서 깨끗한 TiO2와 비교 (0.32mA cm − 2 1.23V 대 RHE). 합성 경로 및 CdS/Fe2 적용 O3 /TiO2 현재 보고된 NR 어레이는 매우 중요하며 다른 태양광 및 광전자 소자에 적용될 수 있습니다.

방법

CdS/Fe의 준비2 O3 /TiO2 NR 헤테로구조 광양극

TiO의 합성2 NR 어레이

TiO2를 합성하려면 FTO 유리에 NR 어레이, FTO를 직사각형으로 절단하고 탈이온수, 아세톤 및 에탄올로 차례로 초음파 세척했습니다. 그런 다음 FTO를 탈이온수(20ml), 염산(20ml), 티타늄 이소프로폭사이드(1.1ml)의 혼합 용액이 포함된 오토클레이브에 넣고 160°C에서 6시간 동안 베이킹했습니다. 반응 후 FTO를 탈이온수와 에탄올로 여러 번 세척한 다음 450°C에서 0.5시간 동안 공기 중에서 어닐링했습니다.

Fe의 합성2 O3 /TiO2 NR 어레이

α-Fe2를 성장시키려면 O3 TiO2에 NR, 획득된 TiO2 NR 어레이를 FeCl3 혼합 용액에 넣었습니다. (15ml, 0.1M) 및 NaNO3 (15ml, 0.5M) 그런 다음 오토클레이브에 옮겼습니다. 100°C에서 2시간 동안 가열하고 오토클레이브를 실온으로 냉각하고 FTO 기판을 탈이온수와 에탄올로 여러 번 세척했습니다. 마지막으로 FTO 기판을 450°C에서 1시간 동안 공기 중에서 어닐링했습니다.

CdS/Fe의 합성2 O3 /TiO2 NR

얻어진 α-Fe2 O3 /TiO2 NR 어레이를 50°C에서 밤새 메르캅토프로피노산(MPA, 0.3M) 에탄올 용액으로 전처리한 다음 에탄올로 세척하여 과잉 MPA를 제거했습니다. CdS 층을 증착하기 위해 손쉬운 연속 이온 층 흡착 및 반응(SILAR) 방법이 적용됩니다. 전처리된 NR 어레이는 Cd(NO3 )2 ·4H2 O(에탄올, 0.1M), 순수 에탄올, Na2 S·9H2 각각 O(메탄올, 0.2M) 및 순수 메탄올. SILAR 공정을 5회 반복한 후 기질을 메탄올로 세척하여 여분의 CdS를 제거했습니다.

재료 특성화

상 구조는 20 ~ 80°의 2θ 범위에서 X선 ​​분말 회절계(XRD)로 특성화되었습니다. 제품의 형태는 전계 방출 주사 전자 현미경(FE-SEM) 부착 에너지 분산 X선 분광기(EDS)로 연구되었습니다. Tecnai 20 U-Twin 장비를 통해 투과 전자 현미경(TEM) 이미지를 수집했습니다. 흡수 및 광발광(PL) 스펙트럼은 각각 TU-1900 및 Hitachi U-4100으로 테스트되었습니다.

광전기화학적 성능 특성화

PEC 물 산화 성능은 3전극 모드가 있는 CHI660E 전기화학 스테이션으로 특성화되었습니다. 적용된 전해질은 1M NaOH로 구성되었습니다. 테스트하기 전에 시스템에 30분 동안 아르곤 거품을 내어 전해질 용해 가스를 제거했습니다. LSV(Linear Sweep voltammograms) 및 크로노암페로메트릭 I-t 곡선은 표준 햇빛 조명(100mW cm − 2 )에서 기록되었습니다. ). Mott-Schottky 플롯은 1.0kHz의 AC 주파수에서 어둠 속에서 측정되었습니다.

이후 Nernst 방정식을 사용하여 전극 전위를 RHE 전위로 변환했습니다.

$$ {E}_{\mathrm{RHE}}={E}_{\mathrm{Ag}/\mathrm{AgCl}}+0.059\ \mathrm{pH}+{E^o}_{\mathrm{ Ag}/\mathrm{AgCl}} $$ (1)

여기서 E RHE 변환된 전위 대 RHE, E Ag/AgCl 측정된 전위 대 Ag/AgCl 전극, E Ag/AgCl =25°C에서 0.1976V.

결과 및 토론

구조 및 형태 특성화

합성된 생성물의 상 구조는 그림 1의 XRD 패턴에 의해 특징지어진다. 그림 1a와 같이 루틸 TiO2 나노로드 어레이(NR)가 성공적으로 합성되었습니다. 36.0°, 44.1°, 54.3°, 62.7°, 64.0°, 65.4° 및 69.8°에서의 회절 피크는 (101), (210), (211), (002), (310), (221)에 잘 해당합니다. ) 및 (112) 금홍석 TiO2 평면 (JCPDS. 21-1276). Fe2 증착 후 O3 , 32.9° 및 45.2°에서 추가 XRD 회절 피크는 Fe2의 (222) 및 (332) 평면으로 인덱싱될 수 있습니다. O3 (JCPDS. 39-0238). SILAR 공정은 CdS 나노입자를 성장시키기 위해 적용되었으며, 26.4°, 28.2°에서 회절 피크는 CdS(JCPDS. 65-3414)의 (002) 및 (101) 평면에 잘 해당하며 Fe에서 CdS 나노입자의 성공적인 성장을 확인합니다. 2 O3 /TiO2 . 그림 1b의 SEM 이미지는 TiO2 NR은 직경 50nm의 FTO 기판에서 균일하게 성장합니다. NR 표면은 비교적 매끄럽습니다. Fe2 성장 후 O3 TiO2 표면에 , Fe2의 직경 O3 /TiO2 더 커지고 60nm로 증가합니다. 또한, NR의 표면은 훨씬 더 거칠어집니다. CdS 나노입자의 추가 증착은 Fe2의 직경을 증가시킬 수 있습니다. O3 /TiO2 합성 NR. 획득한 CdS/Fe2의 원소 분포를 추가로 확인하기 위해 O3 /TiO2 NR, 크로스 뷰 EDS 매핑 이미지가 기록되고 추가 파일 1:그림 S1, 추가 파일 2:그림 S2에 표시됩니다. Ti, Fe, Cd, S 원소가 샘플 사이에 균일하게 분포되어 있음을 알 수 있습니다.

<그림>

XRD 패턴 및 b TiO2의 SEM 이미지 NR, Fe2 O3 /TiO2 NR 및 CdS/Fe2 O3

CdS/Fe2의 HRTEM 이미지 및 SAED(Selected Area Electron Diffraction) 패턴 O3 /TiO2 NR은 그림 2에 나와 있습니다. TiO2 및 Fe2 O3 잘 결정화되고 CdS 나노 입자가 Fe2 표면에서 성장합니다. O3 . 0.31, 0.27 및 0.21nm의 격자 간격은 CdS, Fe2의 (101), (222) 및 (210) 평면에 잘 대응할 수 있습니다. O3 및 TiO2 , 각각 (그림 2a). 그림 2b에서 기록된 SAED 패턴의 회절 고리를 볼 수 있으며, 이는 루틸 TiO2의 (101), (210) 평면으로 잘 인덱싱될 수 있습니다. , (222), (332) Fe2 평면 O3 , 및 (002), (101) CdS의 평면. TEM 결과는 XRD 특성화 결과와 잘 일치합니다.

<그림>

CdS/Fe2의 HRTEM 이미지 O3 /TiO2 NR. 0.31nm의 표시된 d-간격은 CdS의 (101) 평면에 잘 해당하고, 0.27nm의 d-간격은 Fe2의 (222) 평면에 잘 해당합니다. O3 0.21nm의 d-간격은 TiO2의 (210) 평면과 잘 일치합니다. . CdS/Fe2의 선택된 영역 전자 회절 패턴 O3 /TiO2 NR, 회절 고리는 CdS의 (002), (101) 평면, Fe2의 (222), (332) 평면에 해당합니다. O3 및 (101), (210) TiO2 평면

CdS/Fe2의 화학 조성 및 원자가 상태 O3 /TiO2 하이브리드 NR은 XPS 스펙트럼으로 연구됩니다. 그림 3a는 조사 스펙트럼을 나타내며 Ti, Fe, O, Cd 및 S 원소의 존재를 보여줍니다. 요소 C의 모양은 탄소 기반 격납건물에 할당됩니다. 그림 3b의 Ti 2p XPS 스펙트럼의 경우 458.2 및 464.2eV에서 이렇게 분할된 두 개의 개별 피크를 Ti 2 p3/2에 할당할 수 있습니다. 및 2p1/2 TiO2의 [20]. Fe 2p의 XPS 스펙트럼은 그림 3c에 나와 있습니다. Fe 2 p3/2에 잘 상응하는 710.6 및 724.10 eV에서 두 개의 뚜렷한 피크를 볼 수 있습니다. 및 2p1/2 α-Fe2의 피크 O3 [21]. O 1s의 코어 레벨 XPS 스펙트럼은 그림 3d에 나와 있습니다. 여기서 531.2eV의 피크는 티타늄과 산소 사이의 Ti-O 결합에 기인하고, 531.9eV의 피크는 사이의 Fe-O 결합에 기인할 수 있습니다. 철과 산소 [20, 21]. 그림 3e는 Cd 3d5/2에 기인한 Cd의 XPS 스펙트럼을 보여줍니다. 405.2eV에서 S2P의 XPS 스펙트럼은 Fig. 3f[22]와 같다. 중앙 피크는 S 2p1/2의 두 피크로 분할됩니다. 및 2p3/2 161.5 및 162.6eV에서 [22].

<그림>

CdS/Fe2의 XPS 스펙트럼 O3 /TiO2 NR 샘플, b Ti 2p1/2를 포함한 Ti 2p의 XPS 스펙트럼 및 Ti 2p3/2 , Fe 2p1/2를 포함한 Fe 2p의 XPS 스펙트럼 및 Fe 2p3/2 , d Fe–O 결합 및 Ti–O 결합을 포함한 O 1s의 XPS 스펙트럼, e Cd 3d5/2의 XPS 스펙트럼 , 및 f S 2p1/2를 포함한 S 2p의 XPS 스펙트럼 및 S 2p3/2

그림 4a는 다양한 광전극의 흡수 스펙트럼을 보여줍니다. TiO2 TiO2의 고유 밴드 갭 흡수에 기인할 수 있는 400nm에서 일반적인 흡수 밴드 가장자리를 보여줍니다. (3.2 eV). Fe2와 결합 후 O3 , Fe2 O3 /TiO2 약 540nm의 가시광선 영역에서 향상된 흡수를 보여줍니다. 흡수 밴드 가장자리의 확장은 Fe2의 가시에 민감한 성분 때문입니다. O3 (2.0–2.2 eV). CdS 나노 입자의 추가 수정 후 광 흡수 가장자리는 580nm까지 추가로 확장될 수 있습니다. TiO2를 커플링하는 것을 확인합니다. Fe2 포함 O3 및 CdS는 가시광선 영역에 대한 광 흡수 특성을 효과적으로 조정할 수 있습니다. 광발광(PL) 스펙트럼은 CdS 및 Fe2 통합의 영향을 연구하기 위해 적용됩니다. O3 CdS/Fe2에서 O3 /TiO2 광 생성 캐리어의 수송 및 재조합 거동에 대한 하이브리드. PL 피크의 강도가 낮을수록 샘플에서 광 생성 캐리어 쌍의 분리 효율이 높아집니다. 그림 4b는 TiO2의 PL 스펙트럼을 보여줍니다. , Fe2 O3 /TiO2 및 CdS/Fe2 O3 /TiO2 시료. Fe2 O3 /TiO2 NR은 원래의 TiO보다 낮은 캐리어 재조합 비율을 달성합니다.2 및 CdS/Fe2 O3 /TiO2 NR은 최고의 캐리어 운송 성능을 달성합니다.

<사진>

UV-vis 흡수 스펙트럼 및 b TiO2의 PL 스펙트럼 NR, Fe2 O3 /TiO2 NR 및 CdS/Fe2 O3 /TiO2 NR 샘플

이 결론을 추가로 확인하기 위해 피코초 분해 형광 과도 플롯을 테스트하고 추가 파일 3:그림 S3으로 표시합니다. 평균 수명 τ τ에 따라 계산됩니다. =(B1 τ1 [2] + B 2 τ 2 [2])/(B1 τ1 + B2 τ2 ) 및 511nm에서 형광 과도 현상의 시간 상수는 추가 파일 4:표 S1에 나열되어 있습니다[23]. 깨끗한 TiO2를 수정한 후 Fe2 포함 O3 , 광 생성 캐리어 수명이 연장됩니다. CdS와 결합하면 캐리어 수명이 더욱 향상될 수 있습니다. 이 결과는 CdS/Fe2를 형성함으로써 전하 분리 성능을 효과적으로 향상시킬 수 있음을 분명히 보여줍니다. O3 /TiO2 다중 접합.

가능한 캐리어 운송 프로세스는 그림 5에 나와 있습니다. CdS/Fe2 O3 /TiO2 CdS의 전도대 위치와 가전자대 위치가 모두 Fe2보다 높기 때문에 삼원계 O3 , CdS의 광유도 전자는 Fe2의 전도대로 이동합니다. O3 , Fe2의 가전자대에서 광유도된 구멍 O3 CdS로 전송됩니다. Fe2 사이에 설계된 비정상적인 유형 II 이종 구조의 경우 O3 /TiO2 , Fe2의 전도대 위치 O3 TiO2보다 높습니다. . 햇빛 조명 아래에서 광여기된 전자-정공 쌍은 둘 다 TiO2에서 생성됩니다. 및 Fe2 O3 . Fe2 전도대의 광생성 전자 O3 TiO2의 원자가 밴드로 즉시 이동합니다. 광 생성된 구멍과 재결합하여 Fe2 내에서 광 생성된 구멍의 분리 효율을 크게 향상시킵니다. O3 TiO2에서 광 발생 전자 주입 효율을 향상시킵니다. [24, 25]. TiO2의 결합을 의미합니다. Fe2 포함 O3 및 CdS는 광 생성된 캐리어 쌍의 재조합 속도를 효과적으로 감소시킬 수 있습니다. 한편, TiO2의 광생성 전자 환원반응이 일어나는 상대전극으로 이동한다. 따라서 Fe2 사이의 비정상적인 유형 II 헤테로 구조 O3 /TiO2 강화된 PEC 물 산화 성능에 중요한 역할을 합니다.

<그림>

CdS/Fe2의 상대적 밴드 위치 O3 /TiO2 삼항 시스템

그림 6은 LSV(Linear Sweep voltammograms) 및 크로노암페로메트릭 I-t를 보여줍니다. CdS/Fe2의 곡선 O3 /TiO2 , Fe2 O3 /TiO2 및 TiO2 시료. 도 6a에 도시된 바와 같이 조명 하에서 광양극의 광전류 밀도는 α-Fe2와 결합한 후 점차 증가한다 O3 및 CdS 나노입자 및 CdS/Fe2 O3 /TiO2 NR 샘플은 0.61mA cm − 2 의 최대 광전류 밀도를 나타냅니다. 1.2V 대 RHE에서, 이는 순수 TiO2의 거의 두 배입니다. 견본. 나는- 1.2V의 바이어스 전위 대 RHE에서 초핑된 조명의 곡선이 그림 6b에 표시되어 있으며, 초핑된 조명에서 샘플이 우수한 안정성과 우수한 광학 응답 특성을 유지함을 알 수 있습니다. CDS/Fe2 O3 /TiO2 NR 샘플은 약 0.6mA cm − 2 의 광전류 밀도를 유지합니다. , 이는 LSV 곡선에 따른 것입니다.

<그림>

TiO2의 LSV 곡선 NR, Fe2 O3 /TiO2 NR 및 CdS/Fe2 O3 /TiO2 NR은 1M NaOH에서 조명을 샘플링합니다. b 크로노 전류 측정 I-t 쵸핑된 조명에서 1.2V의 바이어스 전위에서 곡선

EIS 측정은 조명 하에서 수행되며 Nyquist 플롯은 그림 7a 및 추가 파일 5:그림 S4에 나와 있습니다. 그들은 Nyquist 플롯이 접촉 직렬 저항(R s ) FTO 기판에. Nyquist 도표에서 작은 반원은 전극/전해질 계면에서의 전하 수송 저항에 기인하고, 큰 반원은 광양극 물질 내에서 전자 수송/재결합과 관련된 전하 이동 저항을 나타냅니다. 면저항(R s ) 기판의 상대 전극의 전하 이동 저항(R ct1 ) 및 전하 이동 저항(R ct2 ) Zview 소프트웨어에 의해 시뮬레이션되었으며 해당 데이터는 추가 파일 6:표 S2에 나와 있습니다. 장착된 R s R ct1 모든 샘플의 값은 동일한 구성으로 인해 유사하고 성장하는 기질이 적용되는 반면 R ct2 값은 TiO2에 대해 1079.5, 880.6 및 679.5 Ω의 변화를 분명히 보여줍니다. , Fe2 O3 /TiO2 및 CdS/Fe2 O3 /TiO2 , 각각. TiO2를 수정한 후 Fe2 포함 O3 및 CdS, 계면 전하 이동 역학이 크게 향상되었습니다.

<그림>

조명 및 b에서 1.2V의 바이어스 전위에서 측정된 EIS 스펙트럼 TiO2에 대해 어둠 속에서 1KHz의 주파수에서 수집된 Mott-Schottky 플롯 NR, Fe2 O3 /TiO2 NR 및 CdS/Fe2 O3 /TiO2 NR 샘플

얻어진 샘플의 Mott-Schottky 플롯은 그림 7b에 나열되어 있습니다. Mott-Schottky 플롯에서 결정된 기울기는 다음 방정식[26]에 따라 캐리어 밀도를 추정하는 데 사용됩니다.

Nd =\( \frac{2}{e_0{\varepsilon \varepsilon}_0}\times \left[\frac{dV}{d\left(1,/,{C}^2\right)}\right] \)

여기서 e 0 전자 전하, ε 샘플의 유전 상수, ε 0 는 진공의 유전율, Nd는 도너 밀도, V 인가 전압입니다. 일반적으로 기울기가 상대적으로 작을수록 캐리어 밀도가 높아집니다.

플랫 밴드 전위는 다음 방정식으로 추정할 수 있습니다.

$$ \frac{1}{C^2}=\frac{2}{e_0{\varepsilon \varepsilon}_0\mathrm{Nd}}\times \left[E-{E}_{\mathrm{fb} }-\frac{kT}{e}\right] $$

플랫 밴드 전위(E fb )는 x를 취하여 결정됩니다. Mott-Schottky 플롯에 대한 선형 맞춤의 절편, 1/C 2 , 인가 전위의 함수(E ). 또한 TiO2의 경우 0.44V에서 플랫 전위의 놀라운 음극 이동 CdS/Fe2의 경우 0.36V로 샘플링 O3 /TiO2 NR 샘플이 관찰되었습니다. 이것은 이종 접합에 전자가 더 많이 축적되었음을 의미하며 전하 재결합이 감소함을 반영합니다.

합성된 CdS/Fe2O3/TiO2 샘플의 PEC 물 산화 성능은 일부 관련 작업과 유사하다는 점에 유의해야 합니다. 예를 들어, Sharma et al. 보고된 Fe-TiO2 /Zn-Fe2 O3 0.262mA cm − 2 성능의 박막 0.95V에서(SCE 대비) [27] FTO/Fe2 O3 /ZnFe2 O4 광양극은 0.4mA cm − 2 의 광전류 밀도를 달성합니다. [28]. 또한 보고된 Fe2의 경우 O3 /TiO2 나노튜브 광양극, 광전류 밀도 0.5mA cm − 2 달성된다[29, 30]. 관련 작업과 비교하여 CdS/Fe2를 획득하였음을 알 수 있다. O3 /TiO2 광양극은 여기에서 탁월하고 안정적인 PEC 물 분해 성능을 얻습니다.

결론

결론적으로, CdS-modified Fe2를 제조하기 위해 손쉬운 연속 이온층 흡착 및 반응(SILAR)-열수법이 개발되었습니다. O3 /TiO2 효율적인 PEC 물 산화를 위한 NR 어레이. UV-vis 연구는 CdS/Fe2를 확인합니다. O3 /TiO2 NR 어레이는 확연히 넓어진 광 흡수 범위와 함께 탁월한 광학 응답 성능을 보여줍니다. PEC 물 산화용 광양극으로 적용, CdS/Fe2 O3 /TiO2 NR 어레이 광양극은 0.62mA cm − 2 의 크게 향상된 광전류 밀도를 나타냅니다. (1.23 V vs. RHE) 알칼리 전해질에서 깨끗한 TiO와 비교2 (0.32mA cm − 2 1.23V 대 RHE).


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