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In2S3 양자점:준비, 속성 및 광전자 응용

초록

저차원 반도체는 고유한 물리적, 전기적 및 광학적 특성으로 인해 많은 장치 응용 분야에서 놀라운 성능을 나타냅니다. 이 논문에서 우리는 In2를 합성하는 새롭고 손쉬운 방법을 보고합니다. S3 대기압 및 실온 조건에서 양자점(QD). 여기에는 황화나트륨과 염화인듐의 반응과 In2를 생성하기 위한 계면활성제로 나트륨 도데실 설페이트(SDS)를 사용하는 반응이 포함됩니다. S3 우수한 크리스탈 품질의 QD. 준비된 In2의 속성 S3 QD를 조사하고 QD를 기반으로 한 광검출기도 제작하여 광전자 응용 분야에서 재료의 사용을 연구했습니다. 결과에 따르면 기기의 감지율은 ~ 10 13 에서 안정화됩니다. 역 바이어스 전압에서 365nm 자외선 조사 아래 실온에서 Jones.

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배경

그래핀과 같은 2차원 나노물질은 과학기술적으로 큰 관심을 받고 있다[1, 2]. 현재 독특한 광전 특성을 나타내는 저차원 물질 개발에 대한 연구 관심이 증가하고[3], 양자점(Quantum Dot, QD)이 많은 주목을 받고 있다[4]. 황화인듐(In2 S3 ) III-VI족 반도체 재료[5]에 속하는 양자점은 많은 잠재적인 응용 분야에 적합한 많은 고유한 광전기적, 열적 및 기계적 특성을 가지고 있습니다. 예를 들어, 황화물 나노물질은 태양 전지[6], 광검출기[7, 8], 생물학적 이미징[9] 및 광촉매 분해[10]에 사용하기 위한 급속한 개발을 경험했습니다. 황화물 QD를 제조하는 방법에는 여러 가지가 있으며, 크게 '하향식'과 '상향식'의 두 가지 범주로 나눌 수 있습니다[11].

그러나 열수[12], 템플릿[13, 14] 및 마이크로웨이브 방법[15]과 같이 일반적으로 사용되는 상향식 방법은 황화물 양자점의 광범위한 적용을 제한하는 많은 제한 사항이 있습니다[16]. 황화물 양자점의 성공적인 적용을 보장하기 위해서는 안정적이고 신뢰할 수 있는 고품질 양자점 물질을 생산할 수 있는 저비용, 손쉬운 준비 방법을 개발하는 것이 가장 중요합니다[17]. 이 기사에서는 In2의 합성을 허용하는 새로운 준비 방법 S3 대기 온도 조건에서 양자점은 염화인듐과 황화나트륨을 각각 인듐과 황 공급원으로 사용하여 개발되었습니다. 준비된 In2의 물리적 및 광전 특성 S3 여러 특성화 기술을 사용하여 QD를 조사했습니다.

In2 기반 광전 소자 S3 QD가 제작되었으며 결과에 따르면 장치의 감지율이 10 13 에서 안정화됩니다. In2를 나타내는 실온에서 365nm UV 조사 아래의 Jones S3 QD는 광검출기에서 큰 잠재력을 가지고 있습니다. 다른 성장 방법과 비교하여 보고된 접근 방식은 온화하고 손쉬우며 환경 친화적이며 빠르고 저렴합니다. 따라서 우수한 성능을 제공하는 장치의 저비용 대량 생산에 적합합니다. 이 작업은 광전 감지 분야에서 황화물 QD의 향후 적용을 위한 저비용의 효과적인 제조 기술을 보여줍니다.

방법

자료

황화나트륨(Na2 S·9H2 O)는 Tianjin Wind Ship Chemical Testing Technology Co. Ltd., Tianjin China에서 구입했습니다. 염화인듐(InCl3 ·4H2 O) Shanghai Aladdin Biochemical Technology Co. Ltd Shanghai, China로부터 입수하였다. 나트륨 도데실 설페이트는 중국 상하이에 있는 Sinopharm Chemical Reagent Co. Ltd.에서 구입했습니다. 투석백(미국 스펙트럼 연구소의 재생 셀룰로오스 멤브레인, M =300)은 Shanghai Yibai Economic and Trade Co. Ltd.에서 구입했습니다. 위의 모든 재료는 상업적으로 구입했으며 추가 정제 없이 사용했습니다.

2에서 S3 QD 제작

2에서 S3 QD는 그림 1a와 같은 제조 공정을 사용하여 준비되었습니다. 나2 S(0.1mol/L) 및 InCl3 (0.1 mol/L)을 먼저 탈이온수에 용해시켰다. 같은 양의 Na2 S 및 SDS(CMC 0.008 mol/L) 용액을 자기 교반기를 사용하여 1500 rpm에서 20분 동안 혼합하였다. InCl3의 혼합물 SDS도 같은 방법으로 준비했습니다. SDS의 추가는 제어된 합성 과정에서 단분산된 부동태화된 QD를 얻기 위한 것입니다. 나2 그런 다음 S 혼합물을 InCl3에 첨가했습니다. 화학 반응을 시작하기 위해 비이커에 혼합 용액을 가하면 10분 후에 황색 생성물이 생성됩니다. 반응액에 탈이온수를 첨가한 후 3000rpm에서 5분간 원심분리하였다. 생성물을 3회 세척하고 투석 백을 사용하여 정제하였다. 준비된 In2 S3 QD는 투석 백에 수집되었습니다.

<그림>

In2 준비의 개략도 S3 양자점. TEM 이미지 및 크기 분포(삽입) 흰색 선은 가우스 피팅 곡선입니다. HRTEM 이미지, 선택된 빨간색 영역의 FFT 이미지 삽입. SEM 이미지. XRD 스펙트럼. 라만 스펙트럼. (d에서 회절 무늬의 라인 프로파일 ). j 원자현미경 이미지. 케이 무작위로 선택된 In2의 높이 분석 S3 j에서 A, B, C 및 D로 레이블이 지정된 QD

특성화

투과 전자 현미경(TEM) 이미지는 200kV에서 작동하는 JEM-2100 고해상도 투과 현미경으로 얻었다. 광기전력 소자의 표면 형태와 위상 이미지는 각각 주사형 전자현미경(SEM, FEI Quanta 200)과 AFM(원자간력현미경, SPA-400)으로 측정하였다. XRD 분석은 Cu Ka 방사선이 있는 Rigaku D/Max-RA X선 회절계를 사용하여 조사되었습니다. 514.5 nm의 여기 파장에서 아르곤 이온 레이저를 사용하여 라만 현미경을 통해 Renishaw에서 주변 온도에서 라만 스펙트럼을 기록했습니다. 광학 특성은 UV-vis, UV-vis-NIR(UV-3600) 및 형광(Hitachi F-7000) 분광기로 특성화되었습니다. In2 표면의 기능 그룹 S3 QD는 72W, 모노 Al Ka ​​방사선을 사용하는 XPS(X선 광전자 분광법)(PHI Versa Probe II)에 의해 확인되었습니다. J-VC-V 각각 Keithley 2400 소스 미터와 반도체 소자 분석기(Keysight B1500A)를 사용하여 측정되었습니다.

결과 및 토론

구조 및 형태 연구

In2의 TEM 이미지 S3 QD는 그림 1b-e에 나와 있습니다. 2 S3 QD는 고르게 분포되어 있으며 회전 타원체 형태를 나타냅니다. 입자 크기 분포는 1~3 nm 범위의 크기와 1.12 nm의 FWHM을 갖는 가우스 분포를 따릅니다. 입자의 평균 크기는 2.02nm입니다. 그림 1c–e는 In2의 HRTEM 이미지입니다. S3 d에 대한 격자 무늬를 보여주는 QD =0.271 nm, 0.311 nm 및 0.373 nm, 각각 400, 222 및 220 격자 평면의 입방 결정 시스템에 해당합니다[18]. 그림 1i는 그림 1d에 표시된 격자 무늬의 세로 프로파일을 보여줍니다. 선택된 영역(빨간색 점선 사각형)의 고속 푸리에 변환(FFT) 패턴이 그림 1d 삽입에 나와 있으며, 이는 6각형 시스템의 결정 구조를 나타내는 400 평면 회절에서 6개의 밝은 점을 나타냅니다. 준비된 In2의 주사 전자 현미경(SEM) 이미지 S3 QD는 그림 1f에 나와 있습니다. 표시된 대로 In2 S3 QD는 표면 에너지를 줄이기 위해 응집되어 비교적 조밀한 구조를 형성합니다. In2의 400, 222 및 220에서 X선 ​​회절(XRD) 평면 S3 QD는 그림 1g에 표시되며 Sheer 공식을 사용하여 계산된 입자 크기는 HRTEM 이미지의 400 평면에서 측정된 크기와 잘 일치합니다. 그림 1h는 In2의 라만 스펙트럼을 보여줍니다. S3 304cm에서 일반적인 피크가 있는 QD −1 및 930cm −1 [19]. 원자현미경(AFM)은 무작위로 선택된 4개의 In2에 대해 수행되었습니다. S3 QD는 각각 1.53 nm, 2.35 nm, 1.35 nm 및 2.32 nm의 측정 높이로 그림 1j와 같이 A, B, C 및 D로 표시됩니다(그림 1k에 표시). AFM 측정에서 1.94 nm의 평균 높이는 TEM에서 얻은 것과 매우 가깝습니다.

In2의 예상 밴드 갭 S3 QD는 양자 효과로 인해 벌크 값인 2.3eV보다 큰 3.50eV입니다. 밴드 갭은 Brus 방정식을 사용하여 계산되었습니다.

$$ {E}_{np}\대략 {E}_{g(0)}+\frac{{\overline{h}}^2{\pi}^2}{2{R}^2}\ 왼쪽(\frac{1}{{m_e}^{\ast }}+\frac{1}{{m_h}^{\ast }}\right)-\frac{1.8{e}^2}{4\ 파이 \varepsilon R} $$ (1)

여기서 E np QD의 밴드갭, E g 벌크 In2의 밴드 갭입니다. S3 (2.3 eV), \( \overline{h} \) =h/2π는 축소된 플랑크 상수, e 전자 전하, m e *는 전자의 유효 질량, m * 구멍의 유효 질량, m e * =m * (0.25 × 10 −28 g), R 는 입자의 반경이고 ε 유전 상수(ε = 11).

그림 2a는 In2의 자외선 가시광선(UV-vis) 흡수 스펙트럼을 보여줍니다. S3 양자점. 225 nm와 283 nm에 두 개의 특징적인 흡수 피크가 있습니다[20]. 2 이후 S3 직접 밴드갭 물질이며, 광학 밴드갭은 다음 방정식으로 표현할 수 있습니다.

$$ \alpha hv=A{\left( hv- 예\right)}^{1/ 2} $$ (2)

여기서 α 는 흡수 계수, A 상수, hv 는 사진 에너지이며 밴드갭 에너지입니다.

<그림>

In2의 UV-vis 흡수 스펙트럼 S3 QDs 수용액. 삽입:밴드 갭 에너지 추정(E g ). PL 방출 스펙트럼. PL 여기(PLE) 스펙트럼, 삽입:가시광선 및 365nm 광원에서 발광 이미지. d XPS 전체 스캔 스펙트럼. XPS S2p 스펙트럼. XPS In3d3/2 및 In3d5/2 스펙트럼

QD의 밴드 갭 에너지는 (αhv ) 2 대 광 에너지(hv ). 예상 E g 3.54 eV의 값은 그림 2a의 삽입도에서 볼 수 있듯이 Brus 식(E)을 사용하여 계산된 값에 매우 가깝습니다. np =3.50eV). In2의 광학적 특성을 조사하기 위해 광발광(PL) 및 광발광 여기(PLE) [21] 연구가 수행되었습니다. S3 양자점. 그림 2b에서 300~450nm 사이의 파장에서 방출 피크가 있고 E의 여기에서 가장 강한 피크 강도가 ~ 390nm에 집중됨을 알 수 있습니다. x =250nm. 도 2c의 PLE 스펙트럼은 특징적인 여기 피크의 파장이 수신 파장(500-540 nm)보다 짧음을 보여줍니다. In2의 에너지 격차 확대 S3 벌크 재료와 비교한 QD는 PL 및 PLE 결과로도 입증될 수 있습니다. In2의 형광 S3 가시광선 및 365nm UV 광선에서 양자점은 그림 2c 삽입에 나와 있습니다. 이것은 In2가 S3 QD는 우수한 UV 형광 특성을 가지고 있습니다. In2의 화학 결합을 연구하기 위해 X선 광전자 분광법(XPS)도 수행되었습니다. S3 양자점. 그림 2d는 162.5 eV에서 S2p, In3d5/2로 구성된 XPS 전체 스캔 스펙트럼을 보여줍니다. 444.5 eV 및 In3d3/2에서 452.5 eV에서. 또한, 계면활성제와 반응물로부터 잔류 Cl, Na, O, C가 있다. S2p 및 In3d의 코어 레벨 피크는 각각 그림 2e, f에 나와 있습니다. deconvoluted 피크는 S2p(In-S, C-S), In3d5/2의 결합 상태를 나타냅니다. . (In-S, In-O) 및 In3d3/2 (인-에스, 인-오).

2에서 S3 QD는 우수한 자외선 흡수 특성을 나타냈으며 In2 기반의 UV 광검출기 S3 QD가 조작되고 조사되었습니다. 준비 과정은 그림 3a에 나와 있습니다.

<그림>

In2의 제작 과정을 보여주는 개략도 S3 QDs UV 광전지 검출기. QD가 없는 전극. d In2의 광학현미경 이미지 S3 다른 배율의 QD 광검출기. h In2의 성능 S3 양자점 검출기. J-V 곡선. 로그 (J)-V 곡선. R (반응성)-V 곡선. 디*

Au 맞물린 전극의 사양은 Tang이 보고한 것과 유사합니다. et al. 두께 400 nm, 길이 120 μm, 폭과 간격 10 μm의 전극으로 구성되어 있다[22]. 그림 3b는 빈 전극의 광학 이미지를 보여줍니다. Fig. 3c, d는 In2로 채워진 전극의 간격을 보여주는 광학현미경 사진이다. S3 감광층 역할을 하는 QD. 전압에 대한 측정된 전류 밀도(J -V ) 및 로그(J -V ) 0.16 mW cm −2 로 조사된 어두운 조건의 장치 곡선 및 0.47mW·cm −2 365 nm UV 광의 전력 밀도는 각각 그림 3e, f에 나와 있습니다. 조사 전력 밀도가 증가하면 전류 밀도의 증가가 관찰되어 정류기의 특성을 나타냅니다. 반응성(R ) 및 탐지력(D* )는 다음 방정식을 사용하여 계산됩니다.

$$ R={J}_{\mathrm{ph}}/{P}_{\mathrm{opt}} $$ (3) $$ D\ast =\frac{R}{\sqrt{2q/ jd }} $$ (4)

여기서 J ph 는 광전류 밀도, P 선택 는 광출력 밀도, q입니다. 는 절대 전자 전하입니다(1.6 × 10 −19 쿨롱) 및 J d 는 암전류 밀도[23]입니다. 그림 3g에서 R의 최대값은 4.13A W −1 , 이는 그래핀 및 다른 많은 2차원 나노물질 장치[24, 25]보다 훨씬 크며 역 바이어스 전압이 증가함에 따라 증가하는 것으로 보입니다. 도 3h에 도시된 바와 같이, D* 약 10 13 에서 안정화됨 존스.

<그림>

In2가 있는 광검출기 S3 활성층으로서의 QD. 1V 및 2V에서의 R-T 플롯 c ln(ρ)-1/T-의 플롯 1V에서 기반 장치. d C-F 실온에서 측정한 곡선. C-V 어두운 조건에서 곡선(40MHz) 기반 광검출기. 1/C의 인가 전압 및 플롯에 따른 정전 용량의 변화 2 . V 장치

빈 전극과 In2로 채워진 전극의 광학 이미지 S3 QD는 그림 4a에 나와 있습니다. R의 줄거리 - In2에서 측정 S3 1V 및 2V의 전압에서 양자점 기반 광검출기가 그림 4b에 나와 있습니다. 온도가 증가하면 저항이 감소한다는 것을 보여줍니다. 그러나 단순한 선형 관계를 나타내지는 않습니다. In2의 전기적 특성을 이해하려면 S3 양자점, ln(ρ) -1/T 의 장치가 달성되었고 그 결과가 그림 4c에 나와 있습니다. 두 모델 방정식[26]을 사용하여:

$$ \rho =R\frac{\left(N-1\right)\kern0em wd}{l} $$ (5) $$ \mathrm{In}\ \left(\rho \right)\kern0.5em =\kern0.5em \mathrm{In}\kern0.5em (A)\kern0.5em +\kern0.5em {E}_a/\kern0.5em \left({k}_b\cdot T\right) $$ (6)

여기서 N 맞물린 전극의 수, w 겹치는 길이, l 는 간격이고 d 는 필름의 두께[27]입니다. 단순 선형 회귀를 사용하여 계산된 열 활성화 에너지(E )은 0.011 eV이고 핑거 리딩 요소(A )는 4.16 × 10 8 입니다. Ω°cm. In2의 열 활성화 에너지 S3 획득한 에너지가 캐리어가 전도에 참여하기에 충분한 한 QD는 감소할 수 있으며, 이는 저항을 낮추고 전도도를 높일 수 있습니다.

일반적으로 C -V 측정은 반도체 인터페이스 및 전하 전송의 특성에 대한 많은 중요한 정보를 제공할 수 있습니다. 그림 4d는 주파수가 증가함에 따라 커패시턴스가 감소하고 저주파에서 커패시턴스의 감소가 현저함을 보여줍니다. 이것은 교류 신호에 응답하는 인터페이스 상태 때문이며 인터페이스 상태의 존재는 고주파수에서 AC 신호를 억제하여 약화 경향 또는 일정한 커패시턴스를 초래합니다. 그림 4e는 C-V를 보여줍니다. In2의 곡선 S3 40MHz 주파수의 실온에서 QD 기반 광검출기. C-V 편향 아래의 관계는 [28]

로 표현될 수 있습니다. $$ {C}^{-2}=\frac{2\left({V}_{bi}-V\right)}{q{\varepsilon}_0{\varepsilon}_r{NS}^2} $ $ (7)

여기서 V 바이 는 제로 바이어스에서 내장 전위, ε 0 는 진공의 유전율, εr 재료의 상대 유전율, N 는 공핍층의 캐리어 농도이고 S 감광성 영역(3.3mm 2 ). x 절편은 V입니다. 바이 =0.6V, 캐리어 농도 N 1/C의 선형 단면의 기울기에서 계산할 수 있습니다. 2V 플롯 [29]:\( N=\frac{-2}{q{\varepsilon}_0{\varepsilon}_r{A}^2}{\left[\frac{\partial \left({C}^{ -2}\right)}{\partial V}\right]}^{-1} \) 및 계산된 N =4.3 × 10 19 cm −3 . 공핍 폭(W d ) 전극과 In2 사이 S3 QD 층, \( {W}_d={\left[\frac{2{\varepsilon}_0{\varepsilon}_r\left({V}_{bi}-V\right)}{qN}\로 표현됨 right]}^{1/2} \), 계산된 W d = 12.34nm. 이러한 물리적 매개변수는 그림 4f에 나와 있습니다. V 바이 그리고 W d 그래핀 양자점과 같은 유사한 QD 소자와 동일하지만 [30], N 제로 바이어스에서 크기가 한 차수만큼 더 큽니다. 이것은 다른 QD 장치와 비교하여 장치의 우수한 성능을 설명합니다[31].

결론

고품질의 In2 결정을 생산하기 위한 새롭고 손쉬운 준비 방법 S3 QD가 개발되었습니다. In2의 구조적, 광학적, 전기적 및 광전지 특성 S3 QD가 연구되었습니다. 암시야 조건에서 활성화 에너지(E ), 핑거 리딩 요소(A) ), 내장 잠재력(V 바이 ) 및 공핍층 너비(W d ) In2 기반 UV 광검출기 S3 QD를 얻었다. 2에서 S3 QD는 가장 높은 검출성을 나타내는 제작된 광검출기에서 유일한 광활성 물질로 사용되었습니다(D* ) / 2 × 10 13 전치 증폭기 없이 365nm UV 조명 아래 실온에서 Jones. 이 방법은 고성능의 대규모 In2 배열을 개발하는 데 이상적입니다. S3 매우 저렴한 QDs 기반 UV 광전 검출기.

약어

AFM:

원자력 현미경

CMC:

임계 미셀 농도

FFT:

고속 푸리에 변환

FWHM:

최대 절반에서 전체 너비

HRTEM:

고해상도 투과 전자 현미경

PL:

광발광

PLE:

광발광 여기

QD:

양자점

SDS:

나트륨 도데실 설페이트

SEM:

주사 전자 현미경

TEM:

투과전자현미경

XPS:

X선 광전자 분광법

XRD:

X선 회절계


나노물질

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