Cu2 SNS3 , 고용량 주석 기반 애노드용 개질 재료로서 리튬 이온 배터리 응용 분야에 큰 잠재력이 있습니다. solvothermal 방법은 간단하고, 편리하고, 비용 효율적이며 확장이 용이하여 나노 결정의 제조에 널리 사용되었습니다. 이 작품에서 Cu2 SNS3 용매열법으로 나노입자를 제조하였다. Cu2의 형태, 결정 구조 및 전기화학적 성능에 대한 고온 어닐링의 영향 SNS3 나노 양극을 연구했습니다. 실험 결과는 고온 어닐링이 Cu2의 전기화학적 성능을 향상시키는 것으로 나타났습니다. SNS3 , 그 결과 더 높은 초기 쿨롱 효율과 개선된 사이클링 및 속도 특성이 준비된 샘플의 특성과 비교됩니다.
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소개
리튬 이온 배터리는 전기 자동차 및 휴대용 전자 장치에 널리 사용되지만 에너지 밀도, 사이클 수명, 전력 밀도, 안전성 및 환경 적합성과 같은 매개 변수에 대한 추가 개선이 필요합니다[1,2,3,4,5,6 ,7,8,9]. 에너지 밀도는 전기 자동차의 내구성 주행 거리를 결정하는 가장 중요한 매개 변수 중 하나입니다. 기존 리튬 이온 배터리는 상용 흑연 양극(LiC6 , 372mAh g
−1
). 따라서 리튬 이온 배터리의 에너지 밀도를 향상시키기 위해서는 비용량이 높은 양극을 연구하는 것이 중요합니다. 이와 관련하여 Sn계 음극재는 높은 비용량(Li4.4 Sn, ~ 993mAh g
–1
) [10,11,12,13,14]. 그러나 재료는 낮은 전도도와 큰 부피 팽창(최대 300%)[15,16,17]을 나타내므로 낮은 속도와 낮은 사이클링 안정성을 유발합니다. Sn계 음극재의 전기화학적 특성을 개선하기 위한 다양한 전략이 연구되어 왔다[18,19,20,21]. Sn 기반 복합 재료를 형성하기 위해 도입된 불활성 및 비활성 요소는 부피 팽창을 위한 완충 매트릭스 역할을 하여 재료의 구조적 및 사이클링 안정성을 향상시킬 수 있습니다. Sn 기반 복합 재료를 형성하는 데 자주 사용되는 불활성 원소에는 Ni, Co, Mn 및 Cu가 포함되며[22,23,24,25,26,27], 비활성 원소에는 Sb, Ge 등이 포함됩니다. [28,29,30]. 전극 재료의 나노머화는 배터리 사이클링 중 체적 변화를 효과적으로 억제하고 재료의 내부 응력을 해제하여 구조적 안정성을 향상시킬 수 있을 뿐만 아니라 전극의 비표면적을 증가시켜 전극 계면에서 빠른 반응을 촉진할 수 있습니다. 또한, 나노머화는 활물질에서 리튬 이온의 확산 거리를 크게 줄여 전극의 분극 현상을 줄이고 리튬 이온 배터리의 속도 성능을 향상시킬 수 있습니다. Cai와 Li는 다공성 SnS 나노로드/탄소 하이브리드 나노구조가 개선된 가역 용량과 사이클링 성능을 나타냈다고 보고했다[31]. 다공성 탄소/탄소 나노튜브로 안정화된 황화코발트 나노입자로 구성된 3D 중공 CoS@PCP/CNT 복합재는 약 1668mAh g
−1
의 초고 가역 용량을 나타냈습니다. 100회 주기 및 탁월한 고속 용량(1038, 979, 858 및 752mAh g
−1
1, 2, 5 및 10A의 전류 밀도에서 g
−1
, 각각) [32]. Cu2 SNS3 , 합금을 형성하기 위해 불활성 Cu를 도입하여 생성된 고용량 Sn 기반 애노드용 개질 재료로서 리튬 이온 배터리 응용 분야에 큰 잠재력이 있습니다[17, 33,34,35]. Cu2 SNS3 (CTS) 나노구조 물질은 나트륨 이온 배터리를 위한 손쉬운 용매열법을 통해 성공적으로 준비되었습니다. 어닐링된 CTS 전극은 높은 초기 가역 용량 447.7 mAh g
−1
를 나타냅니다. 우수한 용량 유지 200.6mAh g
−1
100mA의 전류 밀도에서 50회 사이클 후 g
−1
[36]. Fu와 Li는 Cu2를 제조하기 위해 손쉬운 열수 방법을 사용했습니다. SNS3 /나트륨 이온 배터리용 환원그래핀옥사이드(CTS/RGO) 복합재료. CTS/RGO는 566.8 mA h g
−1
의 높은 가역 용량을 나타냅니다. 339.8 mA h g
−1
의 특정 용량을 유지합니다. 100mA의 정전류 밀도에서 100회 사이클 후 g
−1
[37]. 고온 소결 황화물은 전기 화학적 성능을 향상시키기 위해 널리 사용되었습니다. Cu2 리튬 이온 배터리의 전기화학적 성능에 대한 고온 어닐링 공정의 영향 SNS3 이 백서에서 조사되었습니다.
용매열법은 간단하고, 편리하고, 비용 효율적이며, 쉽게 확장할 수 있어 나노결정의 제조에 널리 사용되어 왔다. 이 작품에서 Cu2 SNS3 리튬 이온 배터리용 나노 입자는 여기에서 용매열법에 의해 제조되었다. 또한, 고온 어닐링이 Cu2의 형태, 결정 구조 및 전기화학적 성능에 미치는 영향 SNS3 나노 양극을 연구했습니다.
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실험 섹션
자료 준비
CuCl2 ⋅2H2 O(99.9%), SnSO4 (99.9%), 원소 황 분말(99.9%) 및 무수 에틸렌디아민(99%)은 Chengdu Kelong Chemical Co.에서 구입했습니다.
Cu2 합성용 SNS3 나노입자, CuCl2 ·2H2 O(0.682g, 4mmol) 및 SnSO4 (0.473 g, 2.2 mmol)을 먼저 20분 동안 자기 교반하면서 탈이온수에 용해시켰다. 생성된 혼합물을 무수 에틸렌디아민에 현탁된 황 분말(0.290g, 9mmol)의 용액이 미리 로딩된 25ml 테플론 용기가 있는 오토클레이브에 로딩하였다. 밀폐된 오토클레이브를 오븐에 옮기고 실온에서 200℃로 가열하고 24시간 동안 유지한 후 실온으로 자연 냉각시켰다. 생성된 침전물을 탈이온수로 여러 번 세척하고 6000 rpm에서 3분 동안 원심분리하여 수집하여 부산물을 제거하였다. 그 후, 생성된 침전물을 사용하기 전에 80℃에서 10시간 동안 진공 건조하였다. Cu2 SNS3 나노 입자는 진공 상태의 관로에서 40분 동안 540°C에서 어닐링되었고 50–80 ml min
–1
의 유속으로 질소 가스로 퍼지되었습니다. 주변 압력에서.
재료 특성화
X선 분말 회절(XRD) 데이터는 Cu-Kα(λ =1.5418 Å) 방사선 소스가 있는 Bruker D8 ADVANCE를 사용하여 획득했습니다. 주사 전자 현미경(SEM)(Hitachi S3400) 및 투과 전자 현미경(TEM)(Tecnai G2-F30-S-TWIN, FEI)을 사용하여 Cu2의 미세 구조를 조사했습니다. SNS3 나노 입자. EDX(Energy-Dispersive X-ray) 분광법을 사용하여 시료의 조성을 분석했습니다. Cu2의 X선 광전자 스펙트럼(XPS) SNS3 나노입자는 X선 광전자 분광계(ESCALAB 250Xi, Thermo Scientific)를 사용하여 얻었다.
배터리 조립 및 전기화학적 측정
Cu2의 전기화학적 성능 SNS3 나노 입자는 상대 전극으로 Li 금속을 사용하여 CR2032 유형 코인 셀로 테스트되었습니다. 양극은 활물질 80wt%, super P 10wt%, PVDF 10wt%로 구성되었다. 전해질은 1M LiPF6였습니다. (EC:EMC:DEC =4:2:4, 부피%). Cu2 SNS3 전극을 직경 12mm의 원으로 펀칭했습니다. Cu2의 대량 로딩 SNS3 활성 물질은 2.65mg/cm
2
입니다. . 주조된 Cu2의 두께 SNS3 양극은 ~ 30 μm이며 마이크로 미터로 결정됩니다. 순환 전압전류법(CV)은 0.1mV s
−1
에서 수행되었습니다. potentiostat(VersaSTAT3F, Princeton Applied Research)를 사용하여 2.0V에서 0.0V로. 사이클링 및 속도 테스트는 실온에서 0.05~2.0V 사이의 자동 정전류 충전-방전 장치(CT-4800 배터리 테스트 시스템, Neware)에서 수행되었습니다. 전기화학적 임피던스 분광법은 100kHz ~ 0.1Hz의 주파수 범위 내에서 전위차계(VersaSTAT3F, Princeton Applied Research)를 사용하여 수행되었습니다.
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결과 및 토론
그림 1은 Cu2의 XRD 패턴을 보여줍니다. SNS3 나노 입자. 28.61°, 33.13°, 47.5°, 56.31°, 69.42°, 76.65° 및 88.44°에서 두 샘플에 대한 회절 피크는 (112), (200), (220), (312), ( 400), (332) 및 (424) 평면. 준비 및 열처리된 Cu2의 주요 회절 피크 SNS3 정방형 Cu2의 것과 잘 일치합니다. SNS3 (JCPDS 89-4714) [38, 39, 42], 2차 상은 검출되지 않았으며, 이는 생성물이 (112) 평면을 따라 우선적으로 성장하는 모든 순수한 상임을 확인시켜줍니다. 540 °C에서 어닐링 후 XRD 패턴에서 각 주요 회절 피크의 상대 강도가 증가하고 (112) 회절 피크의 FWHM(full-width at half-maximum)이 0.4에서 0.35로 감소하여 어닐링이 공정은 재료의 결정성을 향상시켰습니다[40, 41].