솔-젤 합성된 Ho³⁺-Yb³⁺-Mg²⁺ 삼중 도핑 TiO₂(UC-Mg-TiO₂)는 Mg²⁺ 도핑 시 업컨버전 형광이 현저히 향상됩니다. 이 물질을 페로브스카이트 태양전지(PSC)의 전자 수송층(ETL) 상에 얇은 중간층으로 적용했습니다. UC-Mg-TiO₂를 포함하는 소자는 16.3%의 전력 변환 효율(PCE)을 달성하여 기준 소자(15.2%)보다 높았으며, 이는 나노물질이 근적외선(NIR) 광자를 페로브스카이트가 흡수할 수 있는 가시광으로 효과적으로 변환함을 확인했습니다.
배경
페로브스카이트 태양전지(PSC)는 최근 몇 년간 PCE가 22%를 초과하며 급속히 발전해 왔습니다. 그러나 흡수 스펙트럼이 800nm 이하 파장에 국한되어 태양 스펙트럼의 절반 이상(NIR 영역 포함)을 활용하지 못합니다. 업컨버전 나노물질은 NIR 광자를 PSC가 수확할 수 있는 가시광 광자로 변환하여 이 격차를 해소할 수 있습니다. β-NaYF₄ 기반 업컨버전 호스트가 흔히 사용되지만, 이들은 절연체라 전자 수송층(ETL)에 부적합합니다. 아나타제 상의 이산화 티타늄(TiO₂)은 적절한 밴드 정렬, 비용 효율성, 안정성 덕분에 널리 사용되는 ETL이지만, 넓은 밴드갭(3.2eV)으로 인해 가시광-NIR 흡수가 제한됩니다. 희토류 이온이나 전이 금속으로 TiO₂를 도핑하면 스펙트럼 응답을 확장하고 전하 수송 특성을 개선할 수 있습니다. 선행 연구에서 Ho³⁺-Yb³⁺ 공도핑 TiO₂가 염료 감응 태양전지에 NIR 업컨버전 기능을 제공할 수 있고, Mg²⁺ 도핑이 페르미 준위를 이동시켜 PSC 성능을 향상시킬 수 있음이 밝혀졌습니다. 본 연구에서는 Ho³⁺, Yb³⁺, Mg²⁺를 TiO₂에 결합하여 새로운 삼중 도핑 물질(UC-Mg-TiO₂)을 만들고 PSC 효율에 미치는 영향을 조사했습니다.
Ho³⁺와 Yb³⁺ 비율 최적화 결과, Ho:Yb = 1:4 비율에서 980nm 여기 시 547nm와 663nm에서 가장 강한 업컨버전 방출이 나타났습니다(그림 1a). Mg²⁺ 도입 시 형광이 더욱 증폭되었으며, Ho:Yb:Mg = 1:4:2에서 최대 방출을 보였습니다(그림 1b). XRD 결과 모든 시료가 아나타제 TiO₂ 상을 유지함을 확인했습니다(그림 2). XPS 분석으로 Ho, Yb, Mg가 TiO₂ 격자에 도입됨을 검증했습니다(그림 3). UV-Vis 스펙트럼에서 UC-Mg-TiO₂는 추가 가시광 및 NIR을 흡수하여 밴드갭을 순수 TiO₂의 3.18eV에서 3.09eV로 낮췄습니다(그림 4).
a Ho³⁺-Yb³⁺ 공도핑 TiO₂ (Ho:Yb:Ti = 1:x:100). b Ho³⁺-Yb³⁺-Mg²⁺ 삼중 도핑 TiO₂ (Ho:Yb:Mg:Ti = 1:4:x:100).
SEM 이미지에서 TiO₂와 UC-Mg-TiO₂ 모두 유사한 나노입자 크기(~25-28nm)와 균일한 박막 형태를 보였습니다(그림 5).
a TiO₂ (30NR-D) 박막. b UC-Mg-TiO₂ 박막.
소자 테스트에서 UC-Mg-TiO₂ 함량에 따라 PCE가 증가하여 ETL 내 60% 함량에서 최대값을 보였습니다(그림 6a). 최적 소자는 Voc = 1.05V, Jsc = 22.6 mA cm⁻², PCE = 16.3%를 기록했으며, 기준 소자는 1.03V, 21.2 mA cm⁻², 15.2%였습니다(표 1). UC-Mg-TiO₂ 소자에서 더 빠른 PL 감쇠와 낮은 재결합 저항(그림 8, 9)은 더 효율적인 전하 추출을 나타냅니다.
a PCE와 UC-Mg-TiO₂ 함량 관계. b 대표 I-V 곡선.
980nm NIR 조명 하에서 UC-Mg-TiO₂ 소자는 더 높은 Jsc를 보여 업컨버전 기여를 확인했습니다(그림 10). IPCE 스펙트럼에서 변형 소자는 400-650nm 구간에서 향상된 응답을 보였습니다(그림 10b).
a 980nm 필터 하 I-V. b IPCE 스펙트럼.
결론
강한 업컨버전 형광을 보이는 Ho³⁺-Yb³⁺-Mg²⁺ 삼중 도핑 TiO₂(UC-Mg-TiO₂)를 성공적으로 합성했으며, Mg²⁺ 도핑이 형광을 증폭함을 확인했습니다. ETL 상의 중간층으로 적용 시 UC-Mg-TiO₂는 PSC 성능을 개선하여 Voc와 Jsc를 각각 1.05V, 22.6 mA cm⁻²로 높이고 PCE를 15.2%에서 16.3%로 향상시켰습니다. 이 결과는 UC-Mg-TiO₂가 NIR 빛을 활용 가능한 가시광 광자로 효과적으로 변환함을 입증하며, 페로브스카이트 태양전지 효율을 추가로 높일 수 있는 실행 가능한 경로를 제시합니다.