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CO2로부터 고리형 탄산염 합성을 위한 효율적인 불균일 촉매로서의 트리페닐포스핀 기반 기능성 다공성 폴리머

초록

높은 Brunauer-Emmett-Teller(BET) 표면적을 가진 새로운 triphenylphosphine 기반 다공성 폴리머(TPDB)는 triphenylphosphine과 α-dibromo-p의 Friedel-Crafts 알킬화를 통해 합성되었습니다. -자일 렌. 그런 다음, 3-브로모-1-프로판올(BP) 및 트리에탄올아민(TEA)으로 TPDB를 사후 수정하여 기능적 하이드록실 그룹을 폴리머 프레임워크에 성공적으로 그래프트했습니다. 결과 샘플 TPDB-BP-TEA는 FT-IR, TG, SEM, EDS 매핑, ICP-MS 및 N2와 같은 다양한 기술로 특성화되었습니다. 흡착-탈착. 이 새로운 폴리머는 CO2의 무용매 고리 첨가 반응에서 촉매로 테스트되었습니다. 여러 촉매 사이클에 대해 높은 수율, 선택성 및 안정적인 재활용 가능성으로 우수한 성능을 나타내는 에폭사이드를 사용합니다. 비교 실험 결과, 브롬화물 이온과 수산기, 높은 표면적이 이 새로운 촉매의 촉매 활성을 향상시키는 핵심 요소임을 보여줍니다.

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배경

이온성 액체(IL)는 무시할 수 있는 휘발성, 우수한 열 안정성, 놀라운 용해도 및 다양한 구조와 같은 특정 특성 때문에 대체 반응 매질/촉매로 상당한 주목을 받았습니다[1,2,3]. 특히, IL은 표적 반응에 필요한 기능을 얻기 위해 양이온 또는 음이온의 다양한 작용기로 설계 및 변형될 수 있습니다[4, 5]. 많은 IL-촉매 유기 반응이 보고되었으며, 그 중 고리화 첨가 반응이 뜨거운 주제입니다[6, 7]. 이산화탄소(CO2 )는 유기 합성에서 잠재적으로 풍부하고 저렴하며 독성이 없고 불연성이며 재생 가능한 탄소 자원이므로 CO2에 대한 효과적인 공정을 개발하기 위해 많은 노력을 기울였습니다. 화학적 고정. 최근에 CO2의 고리화 첨가 가치 있는 고리형 탄산염의 합성을 위한 에폭사이드를 사용하는 것은 CO2의 효과적인 고정을 위한 가장 유망한 전략 중 하나가 될 것으로 예상됩니다. [8,9,10,11]. 고리형 탄산염 제품은 비양성자성 용매, 전구체, 연료 첨가제 및 친환경 시약과 같은 광범위한 응용 분야를 발견했습니다. IL은 CO2의 고리화 첨가에 대한 우수한 촉매로 입증되었지만 무금속/용매 조건에서 이러한 균일 촉매는 불가피하게 일부 촉매 회수 및 제품 정제 문제를 겪었습니다.

표면적이 높은 다공성 물질은 새로운 불균일 촉매의 설계 및 합성을 위한 새로운 가능성을 열어줍니다[12,13,14]. 지난 수십 년 동안 전통적인 다공성 제올라이트 및 활성탄 외에도 금속 유기 골격(MOF)[15, 16], 공유 유기 골격(COF)[17, 18] 및 다공성 유기 고분자 [19, 20]가 개발되어 불균일 촉매를 위한 촉매 지지체로 적용되었습니다. 이러한 다공성 물질 중에서 IL을 함유한 다공성 유기 중합체는 낮은 골격 밀도, 높은 화학적 안정성 및 다공성 프레임워크 내에 광범위한 유용한 작용기를 도입할 수 있는 능력으로 인해 특히 주목을 받았습니다[21,22,23]. 예를 들어, He et al. CO2에서 우수한 촉매 활성을 나타내는 FDU형 메조포러스 폴리머에 이미다졸륨 기반 IL을 고정화하여 일련의 새로운 불균일 촉매를 개발했습니다. 고리화 첨가 반응[24]. 그러나 다단계 IL 수정 방법은 필연적으로 낮은 IL 로딩량과 IL의 불균일한 분포로 어려움을 겪을 것입니다. 수정 후 전략 외에도 라디칼 중합에 의한 IL 함유 중합체의 직접 합성은 대안적인 접근 방식입니다. 예를 들어, Wang과 동료들은 메조다공성 계층적 폴리(이온성 액체)를 합성하기 위해 템플릿이 없는 라디칼 자가 중합 방법을 보고했습니다[25]. 얻어진 폴리(이온성 액체)는 활성이 높고 재활용이 용이하며 CO2의 고리화 첨가에서 재사용됩니다. . 풍부한 기능성 종을 갖는 다양한 이온성 중합체를 얻을 수 있지만, 여전히 높은 BET 표면적 및 높은 IL 로딩량을 동시에 얻을 수 없기 때문에 이 공중합 기술을 당혹스럽게 만듭니다. 따라서 IL 그룹을 안정한 함량이 높고 표면적이 넓은 다공성 유기 폴리머 프레임워크에 통합하는 것은 여전히 ​​큰 과제입니다.

이 논문에서 우리는 CO2의 고리화 첨가를 위한 높은 표면적, 큰 기공 부피, 풍부한 브롬화물 이온 및 하이드록실 그룹을 갖는 트리페닐포스핀 기반 이온성 다공성 폴리머의 합성을 보고했습니다. 에폭사이드와 함께. 첫째, 트리페닐포스핀(PPh3 ) 및 α-디브로모-p -자일렌(DB)은 무수 FeCl3로 Friedel-Crafts 알킬화를 통해 다공성 중합체(TPDB)를 형성하기 위해 반응했습니다. 발기인으로. 그런 다음, TPDB는 각각 3-브로모-1-프로판올(BP) 및 트리에탄올아민(TEA)에 의해 쉽게 기능화되어 기능성 다공성 중합체(TPDB-BP-TEA)를 제공할 수 있습니다. TPDB-BP-TEA는 FTIR, TG, SEM, EDS 매핑, ICP-MS 및 N2를 사용하는 것이 특징입니다. 흡착-탈착. 체계적인 촉매 테스트는 다공성 폴리머가 CO2의 고리화 첨가에 대한 우수한 촉매임을 보여줍니다. 높은 활성과 선택성, 쉬운 회수 및 꾸준한 재사용의 장점을 가진 에폭사이드에.

실험

자료 및 방법

모든 화학 물질은 화학 등급이었고 구입한 대로 사용되었습니다. 열중량 측정(TG) 분석은 질소에서 10K/min의 가열 속도로 STA409 기기로 수행되었습니다. 푸리에 변환 적외선(FT-IR) 스펙트럼은 4000–400cm −1 에서 Agilent Cary 660 FT-IR 분광계로 기록되었습니다. 테스트한 샘플이 있는 영역을 KBr 디스크에 눌렀습니다. 주사 전자 현미경(SEM) 이미지는 20kV에서 작동하는 SUPERSCAN SSX-550 전자 현미경(Shimadz, Japan)에 기록되었습니다. 인(P), 산소(O) 및 질소(N) 원소 분포는 에너지 분산 X선 분광법이 수반된 Hitachi S-4800 전계 방출 주사 전자 현미경으로 특성화되었습니다. BELSORP-MINI 기기를 사용하여 액체 질소(77K) 온도에서 질소 흡착 등온선을 측정했습니다. 비표면적은 BET(Brunauer-Emmett-Teller) 방법을 사용하여 평가하고 기공 분포는 등온선의 흡착 가지로부터 BJH 방법으로 계산했습니다. P 원소 함량은 Agilent 7700 분광기를 사용하여 ICP-MS에 의해 결정되었습니다. CHN 원소 분석은 원소 분석기 Vario EL 큐브에서 수행되었습니다.

촉매 준비

TPDB 합성

TPDB는 이전 문헌[26]에 따라 준비되었습니다. PPh3 (4mmol, 1.05g) 및 α-디브로모-p -자일렌(DB, 4mmol, 1.06g)을 20mL 1,2-디클로로에탄(DCE)에 용해했습니다. 그런 다음 무수 FeCl3 (16mmol, 2.59g)을 상기 용액에 첨가하여 PPh3 간의 알킬화를 촉매화했습니다. 그리고 DB. 반응 혼합물을 먼저 45°C에서 5시간 동안 교반한 다음 80°C에서 추가로 48시간 동안 반응했습니다. 완료 시 생성된 갈색 겔을 여과하고 Soxhlet을 DCE 및 메탄올로 각각 24시간 동안 추출했습니다. 가교 중합체 TPDB는 진공 조건에서 60°C에서 건조 후 얻었습니다.

TPDB-BP 합성

얻어진 중합체 TPDB(1g)를 15mL 아세토니트릴에 분산시키고, 3-브로모-1-프로판올(BP, 0.8g)을 용액에 첨가하였다. 반응 혼합물을 80°C에서 24시간 동안 반응시켰다. 고체 생성물인 TPDB-BP를 여과하고 아세토니트릴로 3회 세척하고 진공 조건에서 60°C에서 건조했습니다.

TPDB-BP-TEA 합성

TPDB-BP(1g)를 15mL 아세톤에 분산시킨 다음, 여기에 트리에탄올아민(TEA, 0.8g)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 60℃에서 24시간 동안 반응시켰다. 완료되면 고체 생성물 TPDB-BP-TEA를 여과하고 아세톤으로 3회 세척한 다음 60°C에서 12시간 동안 진공 건조했습니다. ICP-MS 분석 결과 TPDB 내 P 원소가 3.7wt%로 밝혀졌습니다. CHN 원소 분석 결과(wt%) C 64.91%, H 5.54%, N 1.65% 발견

촉매 테스트

고리화 첨가 반응은 자석 교반기가 있는 스테인리스강 오토클레이브 반응기(25mL)에서 수행되었습니다. 일반적인 실행에서 프로필렌 옥사이드(PO, 20mmol) 및 촉매 TPDB-BP-TEA(0.1g)를 오토클레이브 반응기에 넣었습니다. CO2 그런 다음 1MPa로 충전하고 반응 온도를 120°C로 조정했습니다. 반응 혼합물을 6시간 동안 반응시킨 후, 반응기를 주위 온도로 냉각시키고, 여기에 에틸 알코올을 첨가하여 반응 혼합물을 희석시켰다. 고체 촉매를 걸러내고 여과액을 내부표준물질로 바이페닐을 사용하여 가스크로마토그래피(GC)로 분석하여 수율을 계산하였다. GC에는 FID 및 DB-왁스 모세관 컬럼(SE-54 30m × 0.32mm × 0.25μm)이 장착되었습니다. GC 스펙트럼은 추가 파일 1:그림 S1–S5에 나와 있습니다.

결과 및 토론

촉매의 합성 및 특성화

반응식 1에 예시된 합성 절차에 따라 PPh3의 Friedel-Crafts 알킬화에 의해 다공성 유기 중합체 TPDB가 제조되었습니다. DB를 가교제로 사용하고 FeCl3 발기인으로. 그런 다음 TPDB를 BP로 기능화하여 기능화된 중합체 TPDB-BP를 제공했습니다. TEA로 TPDB-BP를 추가로 수정하면 TG, FT-IR, SEM, EDX 및 N2으로 완전히 특성화되는 결과 TPDB-BP-TEA가 생성되었습니다. 흡착/탈착 분석. TPDB는 ca까지 안정적인 것으로 밝혀졌습니다. TG로 입증된 300°C(그림 1, 곡선 a). BP 및 TEA로 수정한 후 얻은 샘플 TPDB-BP 및 TPDB-BP-TEA의 열안정성은 250°C로 약간 감소했습니다(그림 1, 곡선 b 및 c). ICP-MS 분석 결과 TPDB-BP-TEA 내 P 원소는 3.7wt%, CHN 원소 분석 결과 TPDB-BP-TEA는 C 64.91wt%, H 5.54wt%, N 1.65wt%를 나타냈다.

<그림>

다공성 유기 고분자 TPDB-BP-TEA의 합성. 첫째, 트리페닐포스핀(PPh3 ) 및 α-디브로모-p -자일렌(DB)은 무수 FeCl3로 Friedel-Crafts 알킬화를 통해 다공성 중합체(TPDB)를 형성하기 위해 반응했습니다. 발기인으로. 그런 다음, TPDB는 3-브로모-1-프로판올(BP) 및 트리에탄올아민(TEA)에 의해 쉽게 기능화되어 기능성 다공성 중합체(TPDB-BP-TEA)를 제공할 수 있습니다.

<그림>

(a) TPDB, (의 TG 곡선 b) TPDB-BP 및 ( c) TPDB-BP-TEA. TPDB는 TG(곡선 a)에서 알 수 있듯이 최대 300°C까지 안정적인 것으로 나타났습니다. BP 및 TEA로 수정한 후 얻은 샘플 TPDB-BP 및 TPDB-BP-TEA의 보온병 안정성은 250°C로 약간 감소

그림 2는 TPDB 폴리머와 단계적 변형 후의 FT-IR 스펙트럼을 보여줍니다. P–C=C(1674cm −1 ) PPh3 및 방향족 고리 스트레칭 진동(1603–1438cm −1 ) 뿐만 아니라 방향족 고리(916, 880, 745, 720, 690cm −1 )에서 CH의 신축 진동 )는 TPDB의 FT-IR 스펙트럼에 존재하며, 이는 두 PPh3의 현재를 나타냅니다. 및 DB 그룹. BP 수정 후 관찰된 밴드는 유사합니다. 그러나 TPDB-PA는 3378cm −1 에서 중간 강도의 넓은 흡수 대역을 나타냅니다. , 이는 -OH의 신축 진동에 해당합니다. TPDB-BP가 TEA에 의해 추가로 수정된 후 3351cm -1 에서 –OH 진동의 강도 TPDB-BP-TEA의 경우 상당히 증가했는데, 이는 아마도 풍부한 유기기(-N(CH2CH2OH)3 ). 게다가 1062와 1030cm −1 에 새로운 밴드가 등장했습니다. TEA에서 C-N과 C-O의 신축진동에 각각 할당된다. 그림 3의 넓은 XPS 스펙트럼은 TPDB-BP-TEA에 P, C, N, Br 및 O 요소가 있음을 나타냅니다. 이러한 관찰은 BP와 TEA 그룹이 TPDB의 프레임워크에 성공적으로 접목되었음을 시사합니다.

<그림>

(a) TPDB, (b) TPDB-BP 및 (c) TPDB-BP-TEA의 FT-IR 스펙트럼. P–C=C(1674cm −1 ) PPh3 및 방향족 고리 스트레칭 진동(1603–1438cm −1 ) 뿐만 아니라 방향족 고리(916, 880, 745, 720, 690cm −1 )에서 CH의 신축 진동 ) 두 PPh3의 존재를 나타냅니다. 및 TPDB의 DB 그룹. TPDB-PA는 3378cm −1 에서 중간 강도의 넓은 흡수 대역을 나타냅니다. , 이는 -OH의 신축 진동에 해당합니다. TEA에 의해 추가 수정된 후 3351cm −1 에서 –OH 진동의 강도 TPDB-BP-TEA의 경우 크게 증가했습니다. 게다가 1062와 1030cm −1 에 새로운 밴드가 등장했습니다. TEA에서 C–N 및 C–O의 신축 진동에 각각 할당됩니다.

<그림>

넓은 XPS 스펙트럼, b Br 스펙트럼, c N 스펙트럼 및 d TPDB-BP-TEA의 P 스펙트럼. 그림 3의 넓은 XPS 스펙트럼은 TPDB-BP-TEA에 P, C, N, Br 및 O 요소의 존재를 나타냅니다.

샘플은 SEM 및 EDS 매핑으로 추가 특성화되었습니다(그림 4). TPDB는 무정형 형태를 보여줍니다(그림 4a). BP가 TPDB 프레임워크에 묶였을 때, TPDB-BP는 또한 나노 규모의 중공 구조를 갖는 비정질 형태를 나타냅니다(그림 4b). TEA로 추가 수정한 후 TPDB-BP-TEA는 구조에 큰 변화가 없었지만 표면이 일부 덩어리 덩어리로 거칠어졌습니다(그림 4c). EDS 매핑 이미지는 TPDB의 폴리머 프레임워크에서 P 및 Br 요소의 균일한 분포를 확인합니다(그림 4d, e). Br의 양은 분명히 증가했으며(그림 4f), TPDB를 BP로 수정한 후 새로운 원소 O가 관찰되었습니다(그림 4g). TEA로 TPDB-BP를 추가로 수정한 후 새로운 요소 N이 관찰되었고(그림 4i), TPDB-BP-TEA의 이미지에서 O 요소의 양이 크게 증가했습니다(그림 4h). 이 이미지는 FT-IR 분석과 일치하는 TPDB 프레임워크에서 BP와 TEA의 성공적인 고정을 확인합니다.

<사진>

a의 SEM 및 EDS 매핑 이미지 , d , 및 e TPDB, b , f , 및 g TPDB-BP 및 c , h , 및 i TPDB-BP-차. TPDB, TPDB-BO 및 TPDB-BP-TEA는 모두 무정형 형태를 나타냅니다(a ). BP와 TEA로 수정한 후, TPDB-BP-TEA는 구조에 큰 변화가 없었으나, 표면이 약간의 덩어리 덩어리로 거칠어졌다(c ). EDS 매핑 이미지는 TPDB의 폴리머 프레임워크(d , e ). Br의 양이 분명히 증가했습니다(f ), 새로운 요소 O가 관찰되었습니다(g ) BP로 TPDB를 수정한 후. TEA로 TPDB-BP를 추가로 수정한 후 새로운 요소 N이 관찰되었습니다(i ), O 원소의 양이 TPDB-BP-TEA의 이미지에서 크게 증가했습니다(h ). 이 이미지는 TPDB 프레임워크에서 BP 및 TEA의 성공적인 고정을 확인합니다.

폴리머 TPDB 및 TPDB-BP-TEA의 BET 표면적 및 기공 크기 분포는 N2를 분석하여 측정되었습니다. 77K에서 흡착 및 탈착 등온선 0 영역은 물질이 미세 기공과 메조 기공으로 구성되어 있음을 나타냅니다. TPDB는 493.15m 2 의 높은 BET 표면적을 나타냅니다. /g, 모공 부피 0.54cm 3 /g 및 4.38nm의 평균 기공 크기. 2단계 수정 후 BET 표면적 및 기공 부피가 227.12m 2 로 감소했습니다. /g 및 0.41cm 3 /g, 각각. 표면적과 기공 크기의 감소는 아마도 개질 과정이 기공 효능의 약간의 손실을 초래한 반면 촉매의 통합 기공 구조는 변하지 않았기 때문일 것입니다.

<그림>

(a) TPDB 및 (b) TPDB-BP-TEA의 질소 흡탈착 등온선. 폴리머 TPDB 및 TPDB-BP-TEA의 BET 표면적 및 기공 크기 분포는 N2를 분석하여 측정되었습니다. 77K에서 흡착 및 탈착 등온선. 높은 P/P0의 급격한 상승 영역은 물질이 미세 기공과 메조 기공으로 구성되어 있음을 나타냅니다. TPDB는 493.15m 2 의 높은 BET 표면적을 나타냅니다. /g, 모공 부피 0.54cm 3 /g 및 4.38nm의 평균 기공 크기. 2단계 수정 후 BET 표면적 및 기공 부피가 227.12m 2 로 감소했습니다. /g 및 0.41cm 3 /g, 각각

촉매의 촉매 성능

모든 샘플의 촉매 성능은 CO2의 고리화 첨가를 수행하여 먼저 평가되었습니다. 금속, 용매 및 외부 균일 조촉매의 도움 없이 온화한 조건에서 PO 및 그 결과를 표 1에 나타내었습니다. 처음에는 촉매를 사용하지 않고 고리형 탄산염 생성물이 검출되지 않았습니다(항목 1). TPDB를 촉매로 사용한 경우 59%의 낮은 선택도를 갖는 44% 수율의 고리형 탄산염이 관찰되었으며 주요 부산물로 1,2-프로판디올이 형성되었습니다(주요 2). TPDB-BP는 93% 선택성과 함께 51%의 약간 증가된 수율을 나타냈다(항목 3). TEA로 추가 수정한 후 흥미롭게도 TPDB-BP-TEA는 100% 선택성으로 97%의 매우 높은 수율을 제공했습니다(항목 4). Br 음이온이 고리화첨가 반응의 주요 활성 중심으로 작용한다는 것은 문헌에서 잘 알려져 있습니다[27,28,29,30]. 더욱이, 고체 물질에 -OH 기의 존재는 수소 결합으로 인한 에폭사이드의 개환을 효율적으로 촉진할 수 있다[31,32,33]. 따라서 TPDB-BP-TEA의 우수한 성능은 그림 4f의 EDS 매핑에 의해 제안된 바와 같이 풍부한 Br 음이온 및 -OH 그룹과 합리적으로 관련이 있습니다. 또한 촉매의 높은 표면과 다공성 구조는 원칙적으로 계면 질량과 에너지 전달을 가속화할 수 있습니다.

초기 CO2와 같은 반응 매개변수의 영향 TPDB-BP-TEA를 촉매로 사용하여 압력, 반응시간, 온도를 조사하였으며, 그 결과를 Fig. 6에 정리하였다. 압력을 0.6에서 1.0 MPa로 증가시킨 후 수율을 일정하게 유지했습니다. 촉매 반응은 4시간 만에 끝났지만 반응 시간이 길어질수록 수율이 약간 감소했습니다. 이는 PC 중합과 같은 부반응 때문일 수 있습니다. 또한, 이 연구에서 고리형 탄산염의 합성에는 120°C의 반응 온도가 최적이었습니다. PO 외에도 TPDB-BP-TEA는 에피클로로히드린, 알릴 글리시딜 에테르 및 스티렌 옥사이드를 포함한 다양한 에폭시드(표 2)의 고리화 첨가에 대해 매우 효율적인 활성을 나타냅니다(GC 스펙트럼은 추가 파일 1:그림 S1–S5에 표시됨). 이 반응에 대한 매우 까다로운 기질로서 내부 에폭사이드는 다공성 이종 시스템에서 "명백한" 크기 선택적 촉매 작용이 명백하기 때문에 효율적인 전환을 위해 과감한 조건이 필요합니다[34,35,36]. 여기에서 Cyclohexene oxide는 다공성 TPDB-BP-TEA 촉매에 비해 59% 선택도와 74%의 상대적으로 낮은 수율을 보였는데, 이는 아마도 cyclohexene oxide의 고유한 불활성 때문일 것입니다.

<그림>

CO2의 고리화 첨가 반응에 대한 반응 매개변수의 영향 프로필렌 옥사이드로. CO2일 때 수율이 58%에서 97%로 현저히 증가했습니다. 압력을 0.6에서 1.0 MPa로 증가시킨 후 수율을 일정하게 유지했습니다. 촉매 반응은 4시간 만에 끝났지만 반응 시간이 길어질수록 수율이 약간 감소했습니다. 이는 PC 중합과 같은 부반응 때문일 수 있습니다. 최적의 반응 온도는 120°C였습니다.

도 7에 도시된 바와 같이, TPDB-BP-TEA는 여과 또는 원심분리에 의해 쉽게 회수되며 온화한 조건에서 5회 재활용 시험에서 활성을 잘 유지한다. 반응 조건은 표 1과 동일하다. 촉매의 침출을 확인하기 위해 열여과 실험을 더 진행하였다. TPDB-BP-TEA 촉매를 2시간 후 반응 용액에서 제거한 후(수율 59%), 상청액은 다음 4시간 동안 더 이상의 반응성을 나타내지 않았으며, 이는 본 촉매의 불균질한 특성을 나타냅니다. 재활용된 촉매에 대한 ICP-MS 및 CHN 분석은 새로운 촉매와 매우 유사한 3.84wt% P, 67.72wt% C, 5.83wt% H 및 1.52wt% N을 보여줍니다. 회수된 촉매의 FT-IR 스펙트럼(그림 8)은 재활용 가능성을 고려하여 새로운 촉매에 비해 조직 특성이 잘 보존되었음을 시사합니다.

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CO2의 고리화 첨가를 위한 TPDB-BP-TEA의 촉매 재사용 가능성 PO와 함께. 고체 촉매로서 TPDB-BP-TEA는 여과 또는 원심분리에 의해 쉽게 회수되며 온화한 조건에서 5회 재활용 테스트에서 활성을 잘 유지합니다.

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(a) 신선한 TPDB-BP-TEA 및 (b) 재사용된 TPDB-BP-TEA의 FT-IR 스펙트럼. 회수된 촉매의 FT-IR 스펙트럼은 재활용 가능성을 고려하여 새로운 촉매에 비해 조직 특성이 잘 보존되었음을 나타냅니다.

결론

넓은 표면적, 고밀도의 이온 자리, 작용성 -OH 그룹을 갖는 다공성 유기 고분자는 Friedel-Crafts 알킬화 및 후 개질 반응에 의해 개발되었습니다. 생성된 샘플 TPDB-BP-TEA는 CO2의 고리화 첨가로부터 고리형 탄산염의 합성을 위한 고효율 불균일 촉매로 사용될 수 있습니다. 및 무금속 및 무용매 조건 하에서의 에폭사이드. 다양한 기질에 대해 상대적으로 높은 수율과 선택도를 얻을 수 있으며 촉매를 쉽게 분리하여 매우 안정적인 활성으로 재사용할 수 있습니다. 풍부한 브로마이드 이온과 하이드록실 그룹, 다공성 구조 및 높은 표면적이 CO2의 고리화 첨가에서 촉매의 우수한 성능을 담당하는 것으로 밝혀졌습니다. . 이 작업의 접근 방식은 CO2의 화학적 고정에 적용될 수 있을 뿐만 아니라 일련의 다공성 기능화 폴리머에 쉽게 접근할 수 있는 이상적인 경로를 촉발합니다. 정밀 화학 물질로 전환되지만 수많은 잠재적 촉매 응용 분야에서도 유망합니다.


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