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원자층 증착으로 처리된 고감도 장수명 마이크로채널 플레이트

초록

마이크로채널 플레이트(MCP)는 전자 증배기 소자의 핵심 부품으로 많은 과학 분야에 적용될 수 있습니다. 순수 산화알루미늄(Al2 O3 ) 기존 MCP에서 자주 발생하는 높은 암전류 및 낮은 수명과 같은 문제를 극복하기 위해 원자층 증착(ALD)을 통해 2차 전자 방출(SEE) 층이 MCP의 기공에 증착되었습니다. 본 논문에서는 주사전자현미경(SEM)과 에너지분산분광법(EDS)을 이용하여 시료의 형태, 원소 분포, 구조를 체계적으로 조사한다. Al2의 다른 두께의 출력 전류 O3 연구하여 최적의 두께를 찾았습니다. 실험 결과 ALD-MCP의 평균 이득은 기존 MCP의 평균 이득보다 거의 5배 높았으며 ALD-MCP는 더 나은 감도와 더 긴 수명을 보였습니다.

소개

마이크로채널 플레이트(MCP)는 고이득의 소형 전자 증배기입니다[1,2,3]. MCP-PMT, 야간 투시 장치, 전자현미경, X선 프레임 카메라 등의 핵심 부품이다[4,5,6,7]. 이온, 전자, 중성자, X선 및 UV선과 같은 광범위한 입자 및 광자 검출 응용 분야에서 사용되었습니다[8,9,10,11]. 마이크로채널 플레이트는 직경 4~25 μm, 길이 0.2~1.2 mm의 수백만 개의 초박형 전도성 유리 기공으로 구성된 얇은 2차원 어레이입니다. MPC는 바이어스 각도, 채널 직경에 대한 채널 길이의 비율 및 개방 면적 비율(전체 유효 면적에 대한 전체 개방 면적의 비율)의 세 가지 주요 구조 특성을 가지고 있습니다. 일반적으로 바이어스 각도는 5~15°입니다. 채널 길이 대 채널 직경의 비율은 약 20:1~100:1이고 개방 면적 비율은 약 60~80%입니다. 전통적인 MCP는 규산납 유리로 만들어지며 드로잉, 적층, 융합, 슬라이싱, 에칭 및 수소 환원에 의해 제조됩니다. 수소 환원 화학 처리 후에는 기공에 전도층과 SEE(2차 전자 방출)층이 생성됩니다. 전자 또는 방사선이 채널에 들어가면 SEE 층에서 2차 전자가 방출되고 이러한 전자는 전압 V에 의해 발생된 전기장에 의해 가속됩니다. D 전도성 층에 적용됩니다. 마지막으로 이러한 방식으로 추가 2차 전자를 생성하고 전자 증폭을 실현했습니다. 기존의 MCP는 많은 분야에서 널리 사용되어 왔지만 몇 가지 단점이 있습니다[12]. 첫째, 고잡음 화학 식각은 기공 내부 표면의 Ra를 증가시키고, 잡음 인자는 증가하고, 광전자가 증배될 때 S/N은 감소한다. 둘째, 진공 베이킹 및 전자 스크러빙은 MCP 표면 요소 변동을 초래하고 추출된 MCP의 전하 및 이득을 감소시킵니다. 셋째, 전기저항과 2차전자방출특성을 독립적으로 조절할 수 없다. 기존 MCP의 단점은 원인이 다르고 생산 공정이 복잡하기 때문에 공정 변수를 조정하여 모든 단점을 동시에 극복하기 어렵습니다.

ALD(Atomic Layer Deposition) 기술이 점점 더 많은 연구 분야에 적용됨에 따라[13,14,15,16,17] 일부 연구자들은 기존 MCP의 성능을 최적화하기 위해 채널 내부에 증착된 전도층과 SEE 층을 제안했습니다[18, 19,20,21,22,23]. ALD는 기판의 표면을 대체 가스 종에 노출시켜 기판에서 필름을 성장시키는 박막 증착 기술입니다. ALD는 원자 수준에서 가능한 필름의 두께와 조성을 제어하여 매우 얇고 등각적인 필름을 생성할 수 있는 큰 잠재력을 가진 하나의 증착 방법으로 간주됩니다[24, 25].

MCP 후처리에 ALD 기술을 적용하면 많은 장점이 있습니다. 이산화규소(SiO2 )는 전통적인 MCP[26]의 주요 2차 전자 방출 물질이며 2차 전자 수율(SEY)이 낮습니다. 채널 벽에 높은 SEE 재료를 증착하면 MCP의 이득이 향상될 수 있습니다. 식각 공정으로 인해 기존 MCP의 내부 채널 표면은 더 높은 표면 거칠기를 유지하고 나노 크기의 구멍이 많이 있습니다. 나노 크기의 구멍은 청소하기 어려운 가스 및 기타 오염 물질을 흡착합니다. 가속될 때 전자는 전기장에 의해 이온화되고 가속되는 흡수제에 부딪힙니다. 가속된 이온은 점점 더 많은 흡수제를 이온화하고 MCP의 여분의 전자를 소비합니다. MCP의 수명은 총 전하량에 의해 결정되기 때문에 흡수제의 존재는 수명을 단축시킨다. 한편, 고진공을 확보하기 위해서는 전기세척 공정이 필요하다. 더 많은 흡수제는 더 긴 전기 세척 시간을 필요로 하고 더 많은 전하를 띠게 되어 MCP 수명을 더욱 단축시킵니다. 내부 채널 표면에 수 나노미터의 높은 SEE 재료를 증착하면 나노 크기 구멍의 일부가 채워져 표면 거칠기가 개선되고 수명이 더 길어질 수 있습니다.

이 논문에서 Al2 O3 SEE 재료는 측면 길이가 15mm인 MCP의 기공에서 ALD 기술로 준비되었습니다. ALD 증착 산화물 박막의 형태, 원소 분포, 구조, ALD-MCP의 성능을 체계적으로 조사하였다.

실험 및 계산 방법

실험 설정의 개략도는 그림 1에 나와 있습니다. 시스템은 금 음극, MCP 및 PCB 양극으로 구성되며 2 × 10 −4 로 배기된 진공 챔버에 배치됩니다. Pa. 모든 전극에 대한 전압은 다채널 고전압 전원 공급 장치에 의해 공급되고 고전압 피드스루에 의해 진공 챔버에 공급됩니다. MCP 출력 전류를 측정하기 위해 PCB 양극과 접지 사이에 피코 전류계가 있습니다. 감쇠된 수은 램프는 MCP 출력 전류를 측정할 때 자외선 광원 역할을 합니다. 감쇠가 없는 수은 램프는 마이크로 채널 플레이트의 수명 테스트를 가속화할 때 자외선 광원 역할을 합니다.

<그림>

실험 설정의 개략도

상용 고온벽 원자층 증착 시스템을 사용하여 MCP 내부 채널 표면(그림 2 참조)과 실리콘 위에 나노 산화물 박막을 준비했습니다. 실리콘에 증착된 샘플은 2차 방출 수율을 측정하는 데 사용됩니다. 연마된 실리콘 기판을 아세톤/에탄올/불화수소산/DI 수에서 초음파로 세척한 다음 증착을 기다리는 ALD 챔버에 배치했습니다. 베어 MCP(두께 =1.2 mm, 기공 크기 =24 μm, 종횡비 =40, 바이어스 각도 =10°)를 1 시간 동안 200 °C로 가열하여 나노 산화물 박막을 성장시켰다. 논문 [27, 28]에 따르면 평면 기판보다 MCP에서 재료의 두께와 구성을 제어하는 ​​것이 더 어렵습니다. MCP의 기공에 가능한 한 균일하게 분포되도록 두께와 조성을 만들기 위해 두 가지 접근 방식을 채택했습니다. 하나는 각 ALD 주기(샘플 F)에 대한 전구체를 확장하는 것입니다. 다른 하나는 정지 흐름 모델(샘플 G)을 사용하는 것인데, 이 모델은 전구체 펄스가 고온 벽 챔버에 들어가 몇 초 동안 확산된 다음 운반 가스에 의해 펌핑되고 ​​퍼지됩니다.

<사진>

ALD-MCP의 구조 개략도

2차 2차 전자방출층 증착의 경우, Al2 O3 Al 및 산화제 전구체로 TMA 및 탈이온수를 각각 사용하여 수행되었습니다. 초고순도 질소는 캐리어 및 퍼지 가스로 사용되었습니다. 알2 O3 ALD는 별도의 TMA 및 H2를 사용하여 수행되었습니다. O 시퀀스 TMA/N2으로 노출 /H2 O/N2 (0.05/10/0.05/10초). 15mm 길이의 측면이 코팅된 정사각형 MCP는 약 4 nm(샘플 B), 6 nm(샘플 C), 8 nm(샘플 D 및 H), 10 nm(샘플 E) 및 60 nm Al2 O3 (샘플 F). 샘플 G는 별도의 TMA 및 H2를 사용하여 수행되었습니다. O 시퀀스 TMA/Stop/N2으로 노출 /H2 O/Stop/N2 (0.05/3/20/0.05/3/20s) 600 기간 동안. 하나의 원형 MCP(직경 50 mm)는 두 부분으로 나뉩니다. 한 부분은 노출되고 다른 부분은 두 개의 반원형 실리콘 웨이퍼로 덮여 있어 절반은 ALD 공정이고 절반은 미가공된 MCP를 얻었다. 실험 매개변수의 세부 사항은 표 1에 나열되어 있습니다. MCP 샘플의 표면은 주사 전자 현미경(SEM)으로 검사했습니다. 막 원소 조성은 단면 SEM법(EDS)에 의해 측정하였다. ALD 기능화 후 전극으로 200 nm의 구리 층이 MCP 전기적 특성화 및 수명 테스트를 위한 증발 시스템에 의해 MCP 면의 양쪽에 준비되었습니다.

결과 및 토론

그림 1과 같이 MCP 이득 테스트의 원리는 아래와 같다. 자외선 광자는 금 음극에 도달하고 광전 효과에 의해 광전자로 변환됩니다. 광전자는 음극과 MCPin 사이의 전압에 의해 가속되어 1차 전자 에너지를 얻는다. 그러면 1차 전자 에너지를 가진 광전자가 MCP에 의해 증폭되고 전자 구름을 PCB 양극으로 출력합니다. 마지막으로 전자는 땅으로 흐르고 출력 전류는 피코 전류계로 측정되었습니다. MCP의 출력 전류는 서로 다른 전극 사이의 바이어스 전압에 의해 정렬됩니다. 모든 전극에 대한 전압을 결정하기 위해 샘플 A를 조립하고 MCPin과 MCPout 사이의 전압을 고정 값으로 설정했습니다. 그런 다음 음극과 양극의 전압을 변경하여 최적의 값을 얻습니다.

광전자의 에너지(MCPin에 들어가기 전의 1차 전자 에너지)의 함수로서의 MCP의 출력 전류는 MCP에 대한 바이어스 전압 설정이 1400 V일 때 그림 3에 나와 있습니다. MCP의 출력 전류는 광전자의 에너지가 적을수록 선형적으로 증가합니다. 400 V보다 크고 400 eV보다 큰 에너지에서 안정기에 들어갑니다. 이것은 이산화규소의 SEY가 낮은 입사 전자 에너지에서 특히 낮고 SEY가 최대에 가까워지면 출력 전류가 안정된다는 사실에 기인할 수 있습니다.

<그림>

MCP 출력 전류의 함수로 캐소드와 MCPin 사이의 바이어스 전압

그림 4는 Al2의 SEY 곡선을 보여줍니다. O3 및 SiO2 . 그림에서 Al2의 SEY O3 는 전압에 따라 증가하며 400 V에서 3.6의 가장 큰 값을 가지며 이러한 경향은 그림 3과 거의 일치한다. Al2에서 O3 SEY 곡선에서 SEY 값은 400 eV보다 크게 떨어집니다. 그러나 그림 3과 같이 바이어스 전압이 400 V 이상인 경우에도 출력 전류는 계속 증가하고 있으며 이는 MCP의 개방 면적비로 설명할 수 있다. 우리가 사용한 MCP는 개방 면적 비율이 약 60%입니다. 이는 광전자가 MCPin에 도달하면 그 중 40%가 채널로 들어갈 수 없고 MCP의 상단 표면에서 반사된다는 것을 의미합니다. 음극과 MCPin 사이의 전압이 증가하면 전기장이 40% 전자를 재가속하여 채널로 다시 들어갑니다.

<사진>

SiO2 ALD Al2O3의 2차 전자 수율(SEY)

SEE 층의 균일성 때문에 MCP 이미징 검출기의 균일성에 영향을 미칠 수 있으므로 SEE 층의 균일성은 ALD-MCP 특성화의 핵심 요소입니다. 그림 5는 전구체 모델 및 정지 흐름 모델을 확장하여 처리된 단면 MCP 샘플의 스펙트럼 및 원소 조성을 보여줍니다. Al 분포는 기공 내부 표면을 따라 5개 위치에서 EDS를 특징으로 합니다. EDS 측정 오류를 줄이기 위해 60 nm Al2을 증착한 두 개의 두꺼운 샘플인 샘플 F와 샘플 G로 원소 분포 데이터를 측정했습니다. O3 . 그림 5a, b에서 기판이 Al 분포에 미치는 영향을 배제하기 위해 코팅된 MCP와 코팅되지 않은 MCP의 기본 조성을 측정하였다. Al의 양은 기질에서 1% 미만이며 최종 실험 결과에 영향을 미치기에는 너무 적습니다. 정지 흐름 모델 및 확장 전구체 모델에 의해 증착된 샘플의 Al 분포가 그림 5c에 나와 있습니다. 다른 위치의 Al 함량은 전구체 모델을 확장하여 증착된 샘플이 증착된 기공 내부 표면에 원소가 보다 균일하게 분포되어 있음을 의미합니다. 이것은 또한 ALD 기술이 복잡한 구조의 기판에 균일한 나노 산화물 박막을 증착할 수 있음을 의미합니다. 정지 흐름 모델에 의해 증착된 샘플의 원소 분포는 불량한 균일성을 보여줍니다. MCP의 상단 및 하단 표면은 낮은 원자 백분율을 갖는 반면 채널의 중간은 높은 원자 백분율을 갖는다. 이것은 아마도 표면의 전구체가 퍼지하고 원자 증착 층을 얻기 쉽기 때문일 것입니다. 채널 중간에서 전구체는 퍼지하기 어렵고 원자 증착 대신 기상 증착을 얻습니다.

<사진>

단면 MCP 샘플의 스펙트럼 및 원소 조성. ALD MCP의 스펙트럼 및 원소 조성. 코팅되지 않은 MCP의 스펙트럼 및 원소 조성. 정지 흐름 모델 및 확장 전구체 모델에 의해 증착된 샘플의 Al 분포.

SEM을 사용한 두께는 균일성을 확인하는 더 나은 옵션일 수 있습니다. 따라서 MCP 기공의 내부 표면에 증착된 SEE 층의 두께는 SEM으로 측정되었으며 그림 6에 요약되어 있습니다. 그림 6a에서와 같이 하나의 기공을 따라 5개의 서로 다른 지점의 두께는 SEM에 의해 직접 측정되었습니다. 다른 증착 모델의 두께 곡선은 그림 6c에 나와 있으며, 이는 기본적으로 그림 5c와 같은 Al 분포와 일치합니다.

<그림>

MCP의 단면 SEM 사진. ALD-MCP 샘플의 단면 SEM 사진. 내부 채널 표면의 Al2O3 층 단면 SEM 사진. SEM으로 측정한 다른 위치의 SEE 층 두께

MCP의 양면에 구리 전극을 준비한 후 시스템에 의해 측정된 전기적 특성은 그림 1에 나와 있습니다. 그림 7은 기존 MCP와 코팅된 ALD-MCP의 출력 전류와 이미지를 보여줍니다. 그림 7a는 Al2 두께에 따른 출력 전류를 보여줍니다. O3 . 그림 7b에서 막 두께가 6nm에서 10 nm로 증가함에 따라 코팅된 감산 코팅되지 않은 MCP의 출력 전류가 먼저 크게 증가한 다음 안정적으로 유지됩니다. 8nm 및 10nm Al2을 포함하는 ALD-MCP O3 코팅은 기존 MCP보다 5배 이상의 출력 전류를 얻었습니다. 8nm 두께의 Al2 O3 MCP 적용에 최적입니다. 이것은 그림 3에서 볼 수 있듯이 SEY 물질이 더 높은 ALD-MCP에 기인한다. (a)에서 보는 바와 같이 MCP의 내부 채널 표면에 4 nm 코팅했을 때, 출력 전류는 코팅되지 않은 것보다 낮다. MCP. 이것은 Al2의 두께가 얇을 때 연속적인 재료가 없고 결함이 많기 때문일 것이다. O3 4 nm 미만입니다. 전자 재결합은 결함에서 발생하여 2차 전자의 수를 줄이고 코팅되지 않은 MCP보다 낮은 출력 전류로 이어집니다.

<그림>

기존 MCP 및 코팅된 ALD-MCP의 출력 전류 및 이미지. MCP에 코팅된 Al2O3의 다른 두께의 출력 전류와 반 코팅된 8nm Al2O3와 반 코팅되지 않은 형광체 스크린의 사진. Al2O3 두께의 함수로 코팅된 빼기 코팅되지 않은 MCP의 출력 전류

8nm Al2를 증착한 후 O3 샘플 H의 절반 부분에는 샘플 H에 증착된 4개의 구리 스트립과 출력 전자를 수집하기 위해 PCB 양극 대신 형광체 스크린이 있습니다. 도 7b에서 보는 바와 같이, 하프 코팅된 MCP는 코팅되지 않은 MCP보다 더 밝은 이미지를 갖는다. 이는 전기적 특성과 일치합니다.

샘플 A와 샘플 D는 수명 테스트를 위해 자외선 수은 램프로 지속적으로 조명되었습니다. 수명 테스트를 가속화하기 위해 감쇠가 없는 고출력 자외선 수은 램프를 사용했습니다. MCP는 큰 출력 전류로 작동되었고 며칠 동안 포화 수준을 유지했습니다. 표 2와 같이 수명 테스트 전후에 암전류와 저조도에서의 출력전류를 측정하였다. 시험 전 기존 MCP의 암전류는 1.0 pA, ALD-MCP는 1.2 pA였다. ALD-MCP의 더 높은 암전류는 MCP의 기질이 전통적인 MCP이고 ALD-MCP가 높은 SEY 물질로 코팅되었기 때문입니다. 수명 테스트 후 ALD-MCP의 암전류는 수명 테스트 전에 유사한 성능을 보였지만 더 나은 성능을 보였습니다. 표 2에 따르면 기존 MCP의 출력 전류는 고전력 조명 후 약 50% 하락한 반면 ALD-MCP는 더 나은 동작을 보여 출력 전류가 약 6nA를 유지합니다.

결론

나노 산화물 박막 Al2의 형태, 조성 및 구조 O3 원자층 증착을 통해 제조된 물질이 조사되었습니다. 전구체 모델 및 정지 흐름 모델을 확장하여 증착된 채널의 두께 균일성을 측정했습니다. 채널을 따라 다른 위치에서 Al 함량과 필름 두께는 확장된 전구체가 24 μm의 기공 크기와 40의 종횡비를 가진 MCP에 대해 더 나은 균일성을 얻을 수 있음을 나타냅니다. 우리는 MCP 테스트 시스템을 평가하고 음극 사이의 바이어스 전압이 및 MCP 상단 표면은 출력 전류에 영향을 줄 수 있습니다. 전기적 특성과 수명 측정을 연구했습니다. 전기적 측정 결과, 막 두께가 6에서 10 nm로 증가할 때 출력 전류가 증가하고 속도가 감소하는 것으로 나타났습니다. 그리고 8nm 이상의 Al2 이상으로 코팅된 ALD-MCP O3 기존 MCP보다 약 5배의 출력 전류를 제공하며 수명이 더 오래갑니다.

약어

ALD:

원자층 증착

ALD-MCP:

원자층 증착으로 처리된 마이크로 채널 플레이트

EDS:

에너지 분산 분광법

MCP:

마이크로채널 플레이트

SEE 레이어:

2차 전자 방출(SEE) 층

SEM:

주사전자현미경

SEY:

2차 전자 수율


나노물질

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