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원자층 증착 및 열수 성장에 의해 제조된 항균성 폴리아미드 6-ZnO 계층적 나노섬유

초록

이 논문에서 우리는 항균 적용을 목적으로 전기방사된 폴리아미드 6(PA 6) 나노섬유(NF) 표면에 ZnO를 증착하기 위한 열수 기술과 원자층 증착(ALD)의 조합을 보고합니다. 계층적 섬유의 미세 및 나노구조는 전계 방출 주사 전자 현미경(FE-SEM), 고해상도 투과 전자 현미경(HRTEM) 및 주사 투과 전자 현미경(STEM)을 특징으로 합니다. 우리는 NF가 ALD 사이클 수와 열수 반응 기간에 따라 "수련" 및 "애벌레"와 같은 모양으로 성장할 수 있음을 발견했습니다. ALD 공정에 의한 ZnO 시드층의 두께와 열수 반응 기간은 결정 성장 및 계층적 섬유 형성에 있어 동일한 중요성을 갖는 것으로 여겨진다. 항균 활성 테스트는 ALD와 열수를 조합하여 제작한 ZnO/PA 6 코어-쉘 복합재가 박테리아 생존을 억제하는 데 현저하게 효율적임을 보여줍니다.

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배경

유기-무기 계층적 나노구조는 유기 및 무기 성분의 장점을 결합할 뿐만 아니라 촉매[1], 초소수성[2], 광전자[3], 압전[4]에 필수적인 높은 표면 대 부피 비율을 나타냅니다. 뿐만 아니라 항균 [5]. 도마뱀붙이 발, 나비 날개, 연잎과 같은 자연의 계층 구조의 고유한 기능은 각각 접착제[6], 구조적 색상[7] 및 자가 청소[8]에서 전문적인 효율성을 보여줍니다. 이러한 생체 모방 물질의 인공 합성은 일반적으로 단단한 골격에 의해 방해를 받습니다. 따라서 유연하고 편리한 기판은 생체모방 재료, 특히 높은 종횡비, 경량 및 높은 인장 강도를 갖는 이점을 갖는 섬유의 실제 적용에 매우 바람직합니다. 알려진 바와 같이 섬유는 섬유, 생물의약, 환경 등 다양한 응용 분야에 매우 적합합니다. 따라서 섬유에 유기-무기 계층 구조를 제작하는 것은 매우 유망합니다.

전기방사(Electrospinning)는 나노섬유(NF)의 연속 제조에서 손쉬운 저비용 기술이다[9, 10]. 전기방사 공정에서 고분자 액체는 높은 전기장에 의해 대전됩니다. 전기력이 대전된 고분자 방울의 표면 장력보다 크면 제트가 분출되고 회전하여 집전체에 나노섬유 막을 형성합니다[9, 11]. 지난 수십 년 동안 전기방사는 에너지[12], 여과[13], 촉매[14], 감지[15], 조직 공학[16] 및 전자[17] 분야에서 나노복합체를 제조하는 가장 효과적인 접근 방식 중 하나임을 보여주었습니다. .

원자층 증착(ALD)은 연속적이고 자기 제한적인 반응 특성을 갖는 화학 기상 증착 기술 중 하나입니다. ALD는 단층 수준에서 두께와 요소를 정밀하게 제어하여 등각 코팅을 달성할 수 있습니다[18,19,20]. 높은 종횡비를 갖는 구조에 균일한 스텝 커버리지로 인해 나노 물질의 특성을 수정하고 새로운 나노 구조를 제조하는 중요한 기술입니다[21].

전기방사와 ALD의 조합은 초장기 계층적 코어-쉘 1D 나노구조를 제조하기 위한 전략이다[22,23,24,25,26,27,28,29,30]. 폴리아미드(PA) 6-ZnO[22], ZnO-TiO2 [23], TiO2 -ZnO [23, 26], WO3 -TiO2 [24], Cu-AZO [25], 코어 쉘 NF 및 AlN [27], TiO2 [28, 29], Al2O3 [29, 30] 나노튜브(NTs)는 항상 전기방사와 ALD의 조합으로 제작되었습니다. Kayaci et al. [31]은 전기방사된 PEN NF를 기반으로 하는 폴리에틸렌 나프탈렌-2,6-디카르복실레이트(PEN)/ZnO 계층적 나노구조의 광촉매 활성을 보고했습니다. 그들의 연구에서 ZnO 나노바늘은 열수 성장 후 PEN NF의 ALD ZnO 시드층에 의해 제작되었습니다.

이 작업에서 PA-6 NF-ZnO 유기-무기 계층적 나노구조를 제조할 때 "수련" 및 "애벌레"와 같은 계층적 마이크로 및 나노구조가 전기방사된 PA-6 NF에 형성됩니다. 두 가지 형태의 계층적 마이크로 및 나노 구조의 성장은 ALD ZnO 사이클의 수와 열수 성장 기간에 따라 달라집니다. 우리는 섬유의 연속적이고 불연속적인 ZnO 시드 층과 열수 성장 기간이 이 두 가지 모드 성장에 책임이 있다고 믿습니다.

계층적 섬유의 항균성을 테스트한 후, 우수한 항균성을 나타내는 PA-6 NF-ZnO 유기-무기 계층적 나노구조가 미세 및 나노구조를 성장시키고 예를 들어 보호 흡기 질환용 마스크를 제조하는 데 사용할 수 있다고 생각합니다. 중국 베이징의 짙은 안개로부터.

실험 부분

PA 6 NF는 포름산(≥88%, Xilong Chemical Co., Ltd.)의 15wt% PA 6 용액(Guangdong Xinhui Meida Nylon Co., Ltd.)에서 방사되었습니다. 인가 전압은 12kV였고, 주사기에서 표적까지의 거리는 10cm로 고정하였다. 방사된 나노섬유 막을 60°C의 진공 오븐에서 12시간 동안 건조하여 과량의 잔류 용매를 제거했습니다. ALD ZnO는 집에서 만든 ALD 시스템에서 110°C에서 수행되었으며, 여기서 N2 100sccm의 유량으로 퍼지 가스로 사용되었습니다. 50, 100 및 150 주기에 대한 ALD ZnO는 각각 NF 멤브레인에서 시드 레이어로 수행됩니다.

집에서 만든 ALD 시스템은 외경 40mm, 내경 36mm, 길이 40cm인 Pyrex 유리관 챔버로 구성되어 있습니다. 오븐은 튜브 전면에 있는 ZnO 기포를 데우기 위해 40°C로 가열되며, 튜브 바닥에 있는 기계식 펌프는 튜브 챔버를 기본 압력 0.5Pa로 비우는데 사용됩니다. .

디에틸 아연(DEZ) 전구체 용량의 공정 매개변수, N2 퍼지 시간, H2 O 산화제 용량 및 N2 ALD ZnO 시드 층의 퍼지 시간은 DEZ/N2 /H2 O/N2 =0.5/10/0.5/30초 ALD ZnO 코팅 나노섬유막의 열수 반응은 0.025M 헥사메틸렌테트라민(HMTA, Beijing Chemical Works) 및 0.025M Zinc nitrate hexahydrate(ZnNO3·6(H2O), Beijing Chemical Works)의 수용액에 침지 코팅된 섬유에 의해 수행되었습니다. 열수 반응 시간은 각각 1, 3, 6시간으로 설정되었습니다. 열수 성장 후 NF 멤브레인을 탈이온수로 헹군 다음 공기 중에서 실온에서 3시간 동안 건조했습니다.

방사된 PA 6 NF 및 ALD ZnO 코팅 PA 6 NF의 형태는 전계 방출 주사 전자 현미경(FE-SEM, Hitachi S4800 at 1 kV) 및 고해상도 투과 전자 현미경(HRTEM, JEM 2100F at 200 kV)으로 특성화되었습니다. ) 각각 주사 투과 전자 현미경(STEM) 및 에너지 분산 X선 분광기(EDX)가 장착되어 있습니다. 샘플의 X-선 회절(XRD) 패턴은 Cu Kα 소스를 사용하는 분말 X-선 회절계(Bruker, D8 ADVANCE)로 얻었다. X선 광전자 스펙트럼(XPS)은 Kratos Axis Ultra 이미징 X선 광전자 분광계(Al Ka, hv =1486.7 eV)에서 기록되었습니다.

황색포도상구균에서 ZnO 코팅 PA-6 NFs 멤브레인의 미세 및 나노구조의 항균성을 테스트했습니다. , 여기서 멤브레인의 두께는 3mm였습니다. 항균 효율은 3개의 정균 원의 직경으로 표시됩니다.

결과 및 토론

ALD ZnO 코팅 NF

그림 1은 방사된 PA 6 NF 및 ALD ZnO 코팅 PA 6 NF의 일반적인 FE-SEM 및 TEM 이미지를 보여줍니다. 기본 및 삽입 이미지에서 방사된 PA 6 NF가 각각 125 ± 75nm 및 30 ± 16nm(그림 1a~e에서 빨간색 원으로 표시)의 두 가지 직경 유형을 가지고 있음을 알 수 있습니다. 즉, 가는 섬유와 거친 섬유를 함께 사용합니다. 방사 중 미세한 NF 형성은 전기력에 의한 하전 액적의 빠른 상 분리[32, 33], 전기 방사 중 수소 결합 형성[34], 분지 제트 사이의 얽힘[35] 때문입니다. 스패닝 동안 불안정한 정전기 전압은 또한 가는 섬유의 혼합을 유발한다는 점에 주목할 가치가 있습니다.

<사진>

a의 FE-SEM 이미지 회전된 PA 6 NF. b에서 ALD ZnO에 의한 PA 6 NF 코팅 50, c 100 및 d 각각 150주기. ALD ZnO 코팅 NF의 150주기 후 코어-쉘 구조의 TEM 이미지

그림 1a~d에서 자세히 조사한 결과, NF는 표면이 매끄럽고 직경이 균일하다는 것을 알 수 있습니다.

그림 1e의 TEM 이미지는 ALD ZnO 공정 후에 섬유질 구조가 변하지 않았음을 보여줍니다. ALD ZnO 코팅 NF의 150주기에 대한 이미지에서 core-shell 구조가 명확하게 나타나며 ALD 공정에서 우수한 컨포멀 코팅이 확인됩니다. ZnO 셸의 평균 두께는 14.65nm이며, 이는 ALD 공정의 증착 속도 주기당 ~0.98Å에 해당합니다. NF 표면에 ZnO 코팅이 조밀하고 연속적으로 형성됩니다.

ALD ZnO 코팅 PA 6 NF의 표면 화학 성분은 그림 2에서 XPS로 특성화됩니다. 결합 에너지는 C 1s(284.8 eV)를 사용하여 보정됩니다. Zn 2p 및 O 1s의 고해상도 코어는 그림 2a, b에 나와 있습니다. 그림 2a에서 1021.4 및 1044.5eV에 위치한 두 개의 피크가 Zn 2p3/2에 기인한다는 것을 알 수 있습니다. 및 Zn 2p1/2 , 각각 [36]. Zn 2p의 강도는 ALD ZnO 사이클과 함께 크게 증가합니다. 그림 2b에서 PA 6 NF의 O1s 피크가 ALD ZnO 코팅 후 더 낮은 결합 에너지 쪽으로 이동하는 것을 알 수 있습니다. ALD ZnO의 주기가 많을수록 피크의 이동이 더 커집니다.

<그림>

방사된 PA 6 NF 및 ALD ZnO 코팅 NF의 XPS. Zn 2p 코어. O 1s 코어. O 1s 코어 c의 디콘볼루션 회전된 PA 6 NF용. d 50, 100 및 f ALD ZnO 코팅 NF의 150주기

또한 O 1s 코어의 모양도 그림 2b와 같이 변형됩니다. ALD ZnO 코팅 PA6 NF의 50주기에 대한 대칭적인 O 1s 피크는 방사된 PA 6 NF와 유사하지만, ALD ZnO 코팅 PA NF의 100주기에 대한 변형된 O 1s 코어 피크는 ALD ZnO 코팅의 150주기와 유사합니다. PA NF. 가능한 이유는 ALD ZnO의 주기에 따라 표면 피복률이 변하기 때문입니다. ALD ZnO 시드층의 50주기 샘플에서 코팅은 아직 100% NF 표면을 덮지 않았습니다. 따라서 구성 요소는 섬유와 유사합니다. NF의 표면이 ZnO로 완전히 덮이면 신호는 동일합니다.

O 1s 피크의 가우스 디콘볼루션은 이 4가지 샘플에 대한 그림 2c-f에 나와 있습니다. 그림 2c에서 볼 수 있듯이 531.19eV에 위치한 서브피크는 PA 6에서 C=O 결합에 할당되고 532.16eV에서 높은 결합 에너지는 OH 그룹에 기인합니다. OH 그룹의 존재는 PA 6 NF의 친수성에 기여합니다.

ALD ZnO 코팅 NF와 관련하여 O 1s 피크의 디콘볼루션은 ALD 사이클에 따라 다릅니다. 그림 2d에서 ALD ZnO 코팅 NF의 50주기의 O 1s 피크는 각각 531.26 및 532.69eV에서 두 개의 하위 피크로 디컨볼루션됩니다. ALD ZnO 코팅 NF의 100주기의 O 1s 피크는 그림 2e와 같이 각각 530.14, 531.38 및 532.44eV에서 3개의 하위 피크에 맞습니다. 530.14 eV의 에너지는 O 2− 에 해당합니다. ZnO wurtzite 구조의 이온 [37, 38]. 531.38eV의 에너지는 O 2- 에 할당됩니다. ZnO 매트릭스 내의 산소 결핍 영역에 있는 이온 [37, 38]. 532.69eV의 에너지는 표면에 느슨하게 결합된 산소에 기인할 수 있습니다[37, 38]. 유사하게, 그림 2f는 ALD ZnO 코팅 NF의 150주기에 대한 O 1s 코어의 디콘볼루션을 보여줍니다. 530.13, 531.34 및 532.43eV에 각각 3개의 구성요소가 존재하며, 이는 ALD ZnO 코팅 PA NF의 100주기와 유사합니다. 그림 2a의 ALD ZnO 코팅 NF의 50주기에서 약한 Zn 피크와 그림 2d의 PA 6에서 C=O 결합에 할당된 531.19eV에 위치한 서브피크는 PA 6 NF에 형성된 불연속 ZnO 코팅을 나타냅니다. ALD ZnO의 50주기에서 NF가 실제로 ZnO에 의해 완전히 덮이지 않는다는 그림 2b의 가설을 확인합니다.

PA 6-ZnO 계층적 NF

ZnO 시드층을 ALD를 통해 NF에 증착한 후, 0.025M 헥사메틸렌테트라민과 0.025M 질산아연 6수화물을 포함하는 수용액에 NF를 침지하여 열수 반응을 통해 ZnO 나노와이어(NW)를 성장시킵니다. 반응 시간은 각각 1, 3, 6시간으로 고정됩니다. 그림 3a~d에서 볼 수 있듯이 1시간 열수 반응 후 PA 6 NF와 ALD ZnO 코팅 NF 모두의 표면 거칠기가 크게 증가했습니다. ALD ZnO 코팅 NF는 표면에 ZnO 나노입자(NP) 형성으로 인해 큰 변화가 있는 반면, 방사된 PA 6 NF의 형태는 분명히 변경되지 않습니다. PA 6 NF에서 ZnO NP의 수와 직경은 ALD 주기에 따라 달라집니다.

<그림>

PA 6 NF, PA 6 NF + ALD ZnO 50주기, PA 6 NF + ALD ZnO 100주기, PA 6 NF + 1시간 후 ALD ZnO 150주기의 FE-SEM 이미지(a ~d ), 3시간(e ~h ) 및 6시간(i ~ ) 열수 반응, 각각

반응 시간이 3시간일 때 그림 3e와 같이 방사된 PA 6 NF의 형태가 크게 변하는 것 외에도 그림 3f에서 h까지 두 가지 형태의 계층 구조가 형성됩니다. 그림 3f에서 ALD ZnO 코팅 NF의 50주기에서 ZnO NP는 끝이 뾰족한 수련 모양의 나노로드(NR)인 클러스터 형태로 성장합니다(삽입 이미지 참조). 또한, ALD ZnO 코팅 PA 6 NF의 100 및 150 사이클 후에, 또한, 캐터필라형 계층적 나노구조가 각각 도 3g, h에서 형성된다. ZnO NP는 그림 3h와 같이 ALD ZnO의 150 주기에서 더 조밀하고 더 짧습니다. 그러면 ALD ZnO의 주기와 ZnO NR 모양을 지배하는 열수 주기가 발생합니다.

그림 3i~l은 ALD의 주기가 0에서 150까지 다양할 때 열수 성장 과정에서 6시간 후 PA6 NF의 형태를 비교합니다. 방사된 PA 6 NF에서 성장된 ZnO는 여전히 NR 모양이며, 그러나 NP의 농도는 분명히 감소합니다. 그림 3i에서 6시간의 열수 반응 동안 PA 6 NF 표면에서 성장한 NR은 상대적으로 높은 밀도의 NP를 제외하고 그림 3e의 3시간 열수 반응에서 수행된 것과 동일함을 알 수 있습니다. PA 6 NF가 ALD ZnO의 50주기로 코팅되면 NR도 클러스터 형태로 성장하여 그림 3j에서 볼 수 있듯이 수련과 비슷합니다. 그림 3j에서 대부분의 NR이 PA 6 NF의 표면에서 떨어지는 것을 알 수 있습니다.

그림 3k는 ALD ZnO 시드 층의 100주기 후 열수 반응에서 성장한 ZnO NR이 더 길고 더 무겁다는 것을 보여줍니다. 이는 그림 3l의 ALD ZnO 코팅 NF의 150주기와 유사합니다. 그러나 ALD ZnO 시드 층의 100 및 150 주기에서 형성된 애벌레와 같은 계층적 나노구조는 그림 3i의 구조에 비해 상대적으로 희박합니다.

그림 3의 결과를 바탕으로 ALD ZnO 코팅 PA 6 NF의 100 및 150 주기의 NR 모양이 ZnO 시드층에 대한 ALD 반응의 긴 주기와 ZnO NR에 대한 열수 기간에 기여한다고 생각합니다. 두 계층 구조의 ZnO NR은 ALD 주기와 열수 주기에 의해 지배됩니다.

그림 3j의 PA 6 NF 이상의 표면에서 ZnO NR이 떨어지는 현상과 그림 3k, l의 ALD ZnO 시드층의 100 및 150주기를 사용하여 3시간 및 6시간 동안 열수 반응으로 성장한 더 성긴 ZnO NR의 현상 우리는 각각 ZnO NR이 과체중이고 PA NF에 대한 얇은 ZnO 시드의 약한 결합이 이를 지원할 수 없기 때문이라고 생각합니다. 그 결과, SEM 이미지는 애벌레와 같은 계층적 나노구조가 더 얇음을 보여줍니다.

그림 4a는 애벌레와 같은 계층적 나노구조의 TEM 이미지를 보여줍니다. 이 이미지는 대부분의 ZnO NR이 PA 6 NF에서 실제로 분리되어 있음을 보여줍니다. 우리는 NR이 과체중이고 초음파 처리로 인해 PA 6 NF에서 ZnO NR이 떨어졌다고 생각합니다. SEM 및 TEM 이미지에서 ZnO NR의 감소는 초음파 처리로 인한 ZnO 성장으로 인해 제외됩니다. 알려진 바와 같이 ZnO NR은 고에너지가 필수불가결한 소노화학 기술[39]에서 합성할 수 있으며, 예를 들어 CuO NR의 경우 2.5kW 또는 공간적 전기 방전을 결합하는 특별한 기술인 소플라스마 기술[40]을 사용합니다. 초음파를 동시에 가하면 물에서 일어나는 현상입니다. 우리의 경우 250W 및 40kHz 초음파 장비에서 10분 동안 초음파 처리를 수행했습니다. 여기에 사용된 초음파 처리는 TEM 샘플 준비에만 사용됩니다. 에너지가 너무 낮아 초음파 화학 반응을 일으킬 수 없습니다.

<그림>

애벌레와 같은 계층적 나노구조의 TEM 이미지 및 삽입으로 해당 SAED 패턴 . 단일 ZnO NW의 HRTEM 및 해당 FFT 이미지. "애벌레"와 수련과 같은 계층 구조의 XRD 패턴

Zn HRTEM 및 그림 4b의 단일 ZnO NR의 해당 FFT 이미지는 ZnO NR의 [0001] 패싯에 해당하는 ~0.522nm의 격자 간격을 나타냅니다.

그림 4c의 XRD 패턴은 수련 및 애벌레와 같은 계층 구조의 결정학을 비교합니다. 열수 기간이 γ의 출현을 유도함을 알 수 있습니다. -3시간 열수 성장 샘플의 경우 PA 6의 주요 결정 및 (100) 수련 유사 피크 및 6시간 열수 성장에 대한 애벌레 유사의 PA 6 및 (101) ZnO의 α-결정상 피크 견본. 열수 반응은 PA 6 폴리머 사슬을 재배열하는 것으로 보입니다. 또한, 6시간 열수 성장 후 ZnO 패턴에서 ZnO 패턴에 나타나는 두 개의 새로운 피크(200)와 (201)은 열수 과정이 ZnO의 결정학에 영향을 미친다는 것을 암시합니다.

우리는 XPS를 사용하여 열수 반응 후 ZnO NR의 화학 성분을 분석합니다. 그림 5는 ALD ZnO 코팅 NF의 150주기 후 열수 반응 기간에 따른 O 1s 코어 스펙트럼의 변화를 보여줍니다. 곡선 모양의 변화 외에도 O 1s 피크는 열수 반응 시간이 증가함에 따라 더 낮은 결합 에너지 쪽으로 이동함을 알 수 있습니다. O 1s 피크의 디콘볼루션은 OH 및 Zn-O 성분에 해당하는 코어 스펙트럼에서 각각 531.20–531.54 및 529.85 eV–530.01 eV의 두 가지 하위 피크를 나타냅니다. 이는 그림 2와 같이 ALD ZnO 시드층의 성분과 완전히 다른데, 이는 열수 성장이 ZnO 복합재의 변화를 유도했음을 확인시켜준다.

<그림>

a로 PA 6을 코팅하는 ALD ZnO의 150주기의 O 1s 코어 스펙트럼 및 디콘볼루션 0, b 1, 3 및 d 각각 6시간 열수 반응

ZnO 코팅 PA 6 NF의 적용으로 항균 거동이 S로 테스트되었습니다. 구균 , 여기서 멤브레인의 두께는 3mm입니다.

억제 영역을 감지하여 샘플의 항균 활성을 평가합니다. S의 항균 효율 구균 3개의 정균 원을 반복적으로 테스트하면서 버니어 캘리퍼스로 측정한 정균 원의 직경을 측정하여 구합니다.

그림 6은 ALD ZnO 종자의 150주기에 대한 정균 원의 직경 대 열수 반응 기간을 보여줍니다. 열수과정이 진행됨에 따라 원이 커지는 것을 알 수 있다. 수련 및 애벌레와 같은 계층적 나노구조는 항균 활성에 대해 다른 역할을 하는 것으로 밝혀졌습니다. 수련과 같은 계층적 나노구조의 직경은 1.03mm이지만 애벌레와 같은 구조의 경우 1.5mm입니다. ZnO 화학 성분조차도 그림 4c, d와 같이 3시간과 6시간에서 다르며 항균성을 반영하는 직경 1.50mm와 1.53mm는 비슷합니다. 그러면 우리는 더 큰 억제 영역을 기반으로 하여 애벌레 같은 NR이 수련과 같은 NR보다 더 나은 항균 활성을 갖는다는 결론을 내릴 수 있지만 NR 구조 또는 화학 성분이 ZnO 항균에 필수적인 역할을 하는지 여부는 지금까지 명확하지 않습니다.

<그림>

ALD ZnO의 150주기에서 정균 원의 직경 대 열수 반응 기간

결론

요약하면, 우리는 ALD 시드 층 후 ZnO NR의 형태를 조사한 다음 방적 PA 6 NF에서 열수 반응을 조사했습니다. 우리는 두 개의 계층적 NR, 수련 및 애벌레와 같은 계층적 NR이 NF에서 성장했지만 ALD 사이클과 열수 반응 기간에 따라 다르다는 것을 발견했습니다. ALD 사이클은 NF에서 연속 또는 불연속 ZnO 시드층의 형성에 상당한 영향을 미치는 반면, 열수 반응 기간은 결정 방향 및 화학 성분을 지배했습니다. ALD의 작은 주기의 경우, ZnO 시드의 불연속적인 층이 ZnO 핵의 다양한 분리, 용해 및 응집을 유발했습니다. 그 결과, ZnO 나노입자의 덩어리로부터 분지된 ZnO 나노와이어가 열수 과정 동안 수련과 같은 계층 구조를 성장시켰다. 반면에 ALD ZnO의 100 및 150 주기와 같은 연속 시드 레이어의 경우 ZnO NR은 캐터필러와 같은 계층 구조를 형성합니다. XRD 패턴은 열수 과정이 ZnO의 결정학에 영향을 미친다는 것을 분명히 나타냅니다. S에 대한 항균 테스트 후. 구균 , 우리는 애벌레와 같은 계층 구조가 수련과 같은 계층 구조보다 더 나은 항균 활성을 나타냄을 발견했습니다. 정확한 원인은 알 수 없으나 NR 구조와 화학 성분이 높은 효율을 책임져야 합니다.


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