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개별 Si 나노와이어에서 조사된 광전 특성 및 크기 의존성

초록

수직으로 정렬된 Si 나노와이어(Si NW)의 주기적으로 정렬된 어레이는 제어 가능한 직경과 길이로 성공적으로 제작되었습니다. 그들의 광전도 특성은 개별 나노와이어에 대한 광전도성 원자력 현미경(PCAFM)에 의해 조사됩니다. 결과는 Si NW의 광전류가 레이저 강도에 따라 크게 증가함을 보여주며, 이는 Si NW가 우수한 광전도성과 광응답 능력을 가짐을 나타냅니다. 이 광강화 컨덕턴스는 I-V 곡선 분석에 의해 확인된 광유도 쇼트키 장벽 변화에 기인할 수 있습니다. 한편, 정전기력현미경(electrostatic force microscopy, EFM) 결과는 레이저 조사 하에서 많은 수의 광발생 전하가 Si NW에 포획되어 장벽 높이를 낮추는 것으로 나타났습니다. 또한, 광전도 특성의 크기 의존성은 직경과 길이가 다른 Si NW에서 연구됩니다. 레이저 강도에 따른 광전류의 크기 증가는 나노와이어의 직경과 길이와 크게 관련이 있음을 발견했습니다. 더 작은 직경과 더 짧은 길이를 가진 Si NW는 더 나은 광전도 특성을 나타내며, 이는 광 생성 전하에 의해 유도되는 크기 의존적 장벽 높이 변화와 잘 일치합니다. 최적화된 직경과 길이로 Si NW에서 뛰어난 광전 특성을 얻을 수 있습니다. 전반적으로, 이 연구에서 개별 Si NW의 광전 특성은 PCAFM 및 EFM에 의해 체계적으로 조사되어 실제 응용을 위한 나노구조 최적화에 중요한 정보를 제공합니다.

소개

실리콘 나노와이어(Si NW)는 독특한 특성과 기존 실리콘 기술과의 호환성으로 인해 최근 몇 년 동안 큰 주목을 받았습니다. Si NW는 집적 논리 회로, 태양 전지, 열전 장치 및 바이오 센서와 같은 다양한 응용 분야에서 입증되었습니다[1,2,3,4,5]. 특히, 고도로 정렬된 방식으로 배열될 때 Si NW는 광 흡수 및 전하 수집을 크게 향상시켜 태양 ​​전지와 광검출기 모두에서 높은 효율을 달성할 수 있습니다[6,7,8]. 지난 수십 년 동안 이러한 정렬된 나노와이어 어레이의 제어 가능한 성장과 광전지(PV) 장치의 최적 제조가 집중적으로 조사되었습니다[9,10,11]. 반대로, 이러한 Si NW 어레이, 특히 어레이 내부의 개별 나노와이어에 대한 광전 특성에 대한 기본적인 연구는 훨씬 적습니다.

태양 전지 및 PV 장치에서 정렬된 나노와이어 어레이의 응용을 실현하기 위해서는 광전도 특성을 잘 이해하는 것이 매우 중요합니다. 오늘날, 나노와이어 어레이의 광전도 특성은 일반적으로 광 조사 하에서 양면 전극을 증착하는 거시적 방법에 의해 조사된다[12, 13]. 그러나 보다 정확한 분석을 위해서는 평균적인 결과보다는 단일 또는 개별 나노와이어의 특성을 달성하는 것이 필요하다. 제작이 쉽지 않은 단일 나노와이어 장치를 적용한 연구 외에도 주사 탐침 현미경(SPM) 기반 전기 측정은 나노 규모의 전기 특성화를 위한 강력한 기술로 밝혀졌습니다[14, 15]. 이러한 SPM 기술 중, CAFM(conductive atomic force microscopy)은 필름, 이종구조 및 나노와이어와 같은 개별 나노구조의 전도성 특성을 연구하기 위해 가장 많이 적용되어 왔다[16,17,18,19,20]. 레이저 조사와 결합하여 개별 나노구조의 광전도 특성을 조사하는 경로를 제공하는 광전도 원자력 현미경(PCAFM)으로 수정할 수 있습니다[21, 22]. 최근 몇 년 동안 PCAFM은 유기 [23,24,25,26] 및 무기 태양 전지 [27,28,29]뿐만 아니라 미세 결정질 Si 박막, CdS 헤테로 구조를 포함한 일부 나노 구조의 광전류 측정에 이미 사용되었습니다. , MoS2 필름 및 ZnO NW [30,31,32,33]. 그러나 이러한 연구의 대부분은 다양한 전력 강도 또는 파장에서 레이저 조사의 영향에 초점을 맞춘 반면 일부 연구는 나노와이어 크기의 영향에 관한 것입니다.

한편, 우수한 광전도 특성을 갖는 Si NW 어레이를 달성하기 위해서는 나노와이어의 직경 및 길이 최적화를 위한 크기 의존성을 얻는 것이 상당히 필요하다. 따라서 최근 수십 년 동안 거시적 방법이나 단일 나노와이어 장치를 사용하여 광전도 특성의 크기 의존성을 밝히기 위해 많은 노력을 기울였습니다[34, 35]. 길이 의존성 측면에서 많은 연구에서 특정 값 이하의 나노와이어 길이가 증가함에 따라 광전류가 증가하고 1~18μm 범위에서 광전류가 증가하였다가 길이가 추가로 증가함에 따라 감소한다는 것을 발견한 반면[12, 36, 37], 다른 연구에서는 다음과 같이 보고했습니다. 광전도율은 길이가 감소함에 따라 선형적으로 증가합니다[38]. 한편, 직경 의존성 결과는 아직 많이 일관성이 없었다. 예를 들어 Kim et al. 진성 Ge 나노와이어의 광전도성은 직경이 감소함에 따라 증가한다는 것을 발견한 반면[35], GaN 나노와이어에 대한 다른 연구에서는 직경이 증가함에 따라 광전류가 증가한다는 것을 발견했습니다[39]. 따라서 나노와이어에 대한 광전도 특성의 크기 의존성은 일반적으로 잘 이해되지 않습니다.

이 논문에서는 이전 연구[1, 40]에서 보고된 바와 같이 금속 보조 화학 에칭(MACE)과 결합된 나노구 리소그래피(NSL) 방법에 의해 제어 가능한 직경과 길이로 수직으로 정렬된 Si NW의 정렬된 어레이가 성공적으로 제조되었습니다[1, 40]. 그들의 광전도 특성은 더 이상의 나노 가공 없이 PCAFM에 의해 조사됩니다. 우리의 결과는 개별 Si NW에서 측정된 광전류가 레이저 강도에 따라 크게 증가하고 증가하는 크기가 분명히 나노와이어의 크기와 관련이 있음을 보여줍니다. 직경이 더 작고 길이가 더 짧은 Si NW는 더 광전도성이 있습니다. 다른 한편으로, 레이저 조사와 결합된 정전기력 현미경(EFM)에 의해 수행된 측정은 Si NW의 크기 의존적 광향상 전도도를 설명하는 데 사용할 수 있는 광 생성 전하 및 장벽 높이 수정에 대한 정보를 제공했습니다. 따라서 이 연구는 Si NW의 크기 의존적 광전 특성을 드러낼 뿐만 아니라 PCAFM과 EFM이 개별 나노구조의 광전 특성을 조사하고 크기(또는 기타 매개변수) 의존성을 탐색하는 데 효과적인 도구임을 시사합니다.

자료 및 방법

자료

Si 웨이퍼는 MTI(중국)에서 구입했습니다. 한외여과 시스템(Milli-Q, Millipore, Marlborough, MA)에서 탈이온수(DI, 18.2MΩcm)를 얻었습니다. 아세톤, 메탄올, 황산, 과산화수소 및 불산은 Sinopharm Chemical Reagent(중국)에서 구입했습니다. 폴리스티렌 구체(PS, 직경 490nm)의 현탁액(물 중 2.5wt%)은 Duke Scientific(미국)에서 구입했습니다.

Si NW의 제작 및 특성화

수직으로 정렬된 실리콘 나노와이어 어레이는 이전 연구에서 보고된 바와 같이 NSL과 MACE에 의해 제작되었습니다[1, 40]. 주요 제조 공정은 다음과 같이 간단하게 설명됩니다. 먼저, 폴리스티렌 구체(PS)를 화학적으로 세척된 Si 웨이퍼(n형, 0.01–0.02Ω cm)에 자체 조립했습니다. 다음으로, 반응성 이온 에칭(RIE, Trion Technology)(50 W, 70 mTorr)으로 PS 구체의 직경을 원하는 값으로 감소시켰고, 직경 감소된 PS 단일층은 다음 절차에서 마스크 역할을 하였다. 다음 MACE 처리를 위한 촉매 역할을 하는 이온 스퍼터링에 의한 20nm Au 필름 증착 후, 샘플을 HF(40%)와 H2의 혼합 용액에 침지했습니다. O2 (30%) MACE 공정의 경우 4:1의 부피비와 수직으로 정렬된 Si NW가 이 절차에 의해 생성되었습니다. 마지막으로 샘플을 KI/I2에 담가 남아 있는 Au 층과 PS 구체를 제거했습니다. 혼합 용액 및 테트라히드로푸란 용액 각각. 각 단계 후의 형태는 주사전자현미경(SEM, SIGMA300)으로 확인하였다. 원래 자체 조립된 PS 단층, 직경이 감소된 PS 단층 및 Au 층과 PS 구체를 제거한 후 제작된 Si NW의 일반적인 SEM 이미지는 각각 그림 1a–c에 나와 있습니다. 수직으로 정렬된 Si NW의 정렬된 어레이가 대규모로 달성되었음을 알 수 있습니다. 또한 RIE 및 MACE 시간을 조정하여 나노와이어의 직경과 길이를 잘 제어할 수 있습니다[40].

<그림>

수직으로 정렬된 Si NW 어레이를 제작하기 위한 주요 절차의 SEM 이미지:a 자가 조립 PS 단층, b 직경 감소 PS 단층 및 c 제작된 Si NW 어레이. d Si NW에서 측정된 EDX 스펙트럼. 레이저 조사에서 PCAFM 및 EFM의 개략도

또한 이러한 나노와이어의 조성은 에너지분산형 X선 분광기(EDX, OXFORD, Aztec X-Max 80)를 이용하여 측정하였다. HF 침지 후 Si 나노와이어에서 측정된 일반적인 EDX 스펙트럼은 그림 1d에 표시됩니다. 결과는 나노와이어가 미량의 산소(4.4%)를 제외하고 실리콘(~ 95.6%)에 의해 지배된다는 것을 보여줍니다. 확인을 위해 EDX 측정은 샘플의 다른 영역에서 여러 번 반복되었으며 측정 결과는 산소 농도가 0에서 7.2%까지 다양하여 잘 일치했습니다. 따라서 제조된 Si NW는 표면의 약간의 산화를 제외하고는 순수하고 다른 불순물이 없다고 대략적으로 생각할 수 있습니다. 우리의 결과는 HRTEM 또는 EDX[41, 42]의 이전 연구에서 보고된 것과 잘 일치하며, 동일한 MACE 방법으로 제작된 Si NW는 주로 결정 구조를 유지할 수 있으며 얇은 비정질 층만 표면에서 관찰되었습니다. NW의 벽면 [43, 44]. 얇은 SiO2 다공성 나노와이어 표면에 다른 불순물이 검출되지 않고 다공성 나노와이어 표면에 층이 형성되는 것으로 밝혀졌다[41].

개별 Si NW에 대한 광전 측정은 그림 1e에 표시된 대로 상용 SPM 장비(Multimode V, Bruker Nano Surfaces)를 사용하여 수행되었습니다. PCAFM에서 전도성 팁은 기판과 전기적으로 접지된 팁 사이에 바이어스 전압을 인가하여 접촉 모드에서 샘플 표면을 스캔하고 결과 전류를 측정했습니다. 레이저 조사는 400μm 섬유를 통해 SPM 헤드에 도입되었습니다. 강도 조절이 가능한 405nm 다이오드 레이저(DPSS Lasers, MDL-III)를 기판에 집중시켰고 레이저 스폿 영역은 약 1mm 2 였습니다. Pt/Cr 코팅 팁 아래. 각 레이저 강도에서 안정적인 전류 측정을 얻으려면 레이저 강도 변경으로 인한 불안정한 상태를 최대한 줄이기 위해 측정 전에 몇 분 동안 기다려야 합니다. 반면에 각각의 현재 이미지 측정을 완료하는 데 10분 이상이 필요했습니다. 나노와이어가 심각하게 산화되기 전에 서로 다른 레이저 강도에서 전류 측정을 완료하기를 원하므로 비교적 큰 간격(2W/cm 2 ) 0~8W/cm 2 선택되었습니다. 광전도 전류 이미지와 I-V 곡선은 서로 다른 레이저 조사 하에서 개별 나노와이어에서 측정되었습니다. EFM을 사용하여 샘플 지형과 전기력에 의한 위상 변이를 모두 2패스 모드로 기록할 수 있습니다. 첫 번째 패스에서는 탭핑 모드에서 지형 이미지를 얻었습니다. 두 번째 들어올려진 패스(팁이 반 데르 발스 힘에 의해 유도된 위상 변이를 무시할 만큼 충분히 높게 들어 올려짐)에서 팁과 샘플 사이에 DC 바이어스가 적용되었고 전기력 구배에 의해 결정된 위상 변이 신호가 감지되었습니다. 자세한 작동 원리는 이전 연구에서 찾을 수 있습니다[45, 46]. Pt/Cr 코팅 팁(Multi75E-G, Budget Sensors, 반경 약 25nm)은 모든 전기 측정에 적용되었으며 모든 실험은 흐르는 N2에서 수행되었습니다. 주변. 각 샘플을 HF 용액(5%)에 30초 동안 미리 담가 샘플 표면의 산화물 층을 제거한 다음 샘플을 HF가 잔류하지 않도록 흐르는 탈이온수에서 5분 이상 세척했습니다. 단, Si 표면은 재산화로부터 Si 표면을 보호하고 약 60분 동안 반도체 특성을 유지할 수 있는 수소 부동태화 처리되었다는 점을 제외하고 [47]. 가능한 한 전기적 특성에 대한 산화물 층의 영향을 줄이기 위해 HF 침지 후 샘플을 즉시 측정했습니다.

결과 및 토론

단일 Si NW의 광전도 특성 측정

레이저 조사와 결합하여 Si NW의 광전도 특성은 레이저 강도의 함수로 PCAFM에 의해 조사됩니다. − 1.5V의 샘플 바이어스에서 서로 다른 레이저 조사에서 직경 190nm, 길이 800nm의 Si NW에서 얻은 일반적인 전류 이미지는 그림 2a에 표시된 지형 이미지와 함께 그림 2b–f에 나와 있습니다. . 팁이 바닥에 닿지 않는 큰 각도의 쐐기형으로 특히 접촉 모드에서 이미지를 얻었기 때문에 관찰된 나노와이어가 다소 왜곡되어 나노와이어의 상단면의 전류만 측정할 수 있습니다. 어쨌든 현재 이미지에서 개별 나노와이어의 전류 분포를 명확하게 관찰할 수 있습니다. 레이저 조사가 없는 현재 이미지(그림 2b)에서 Si NW는 중심보다 대부분의 가장자리에서 약간 더 나은 전도율을 나타내며, 이는 팁과 나노와이어 사이의 측면 접촉 면적이 더 넓기 때문입니다[40]. 레이저 조사에서 Si NW의 전류는 레이저 강도에 따라 분명히 증가하는 반면(그림 2c, d), 나노와이어의 전도성 영역은 이에 따라 증가합니다. 광전류와 레이저 강도 사이의 뚜렷한 관계를 얻기 위해 Si NW의 평균 전류는 전류 맵의 모든 나노와이어에 대해 계산되며, 이는 레이저 강도의 함수로 그림 2g에 표시됩니다. 결과는 레이저 강도가 0에서 8W/cm 2 로 증가함에 따라 평균 전류가 약 2배(85에서 146pA로) 증가함을 보여줍니다. , 레이저 조사에서 더 많은 캐리어가 생성되었음을 나타냅니다.

<그림>

지형(a ) 및 b의 서로 다른 레이저 강도에서 길이가 800nm이고 직경이 190nm인 Si NW의 현재 이미지 0, c 2, d 4, e 6 및 f 8W/cm 2 . 평균 전류(I av ) 레이저 강도의 함수로서 나노와이어에 대해. 레이저 강도의 함수로 광반응을 보여줍니다.

이전 연구[32, 48]에서 광반응은 일반적으로 광검출기의 응답 능력을 설명하기 위해 적용되었으며 다음과 같이 정의되었습니다.

$$R =\frac{{{{(I_{{\text{L}}} - I_{D} )} \mathord{\left/ {\vphantom {{(I_{{\text{L}}} - I_{D} )} q}} \오른쪽. \kern-\nulldelimiterspace} q}}}{{{{P_{{{\text{inc}}}} } \mathord{\left/ {\vphantom {{P_{{{\text{inc}}}} } {h\upsilon }}} \오른쪽. \kern-\nulldelimiterspace} {h\upsilon }}}},$$ (1)

L 그리고 D 는 각각 레이저 조사가 있는 전류와 없는 전류입니다. 주식 팁과 샘플 사이의 접촉 면적의 유효 면적으로 나눈 입사 레이저 출력 밀도의 곱, q 기본 요금 및 광자 에너지이다. 우리의 경우 효과 접촉 면적은 약 2 × 10 –11 입니다. cm 2 팁 반경 25nm를 사용하여 결과적으로 Si NW의 광응답은 2W/cm 2 의 레이저 강도에서 약 2.3으로 계산될 수 있습니다. , Si NW가 우수한 사진 향상 기능을 가지고 있음을 나타냅니다. 그림 2h는 레이저 강도의 함수로 광 응답을 나타내며 레이저 강도가 증가함에 따라 광 응답이 감소하지만 모든 값은 여전히 ​​1보다 큰 것을 볼 수 있습니다. 따라서 위의 결과는 레이저 조사가 크게 향상될 수 있음을 보여줍니다 Si NW의 전도도는 광검출기에서 유망한 응용 가능성을 시사합니다.

광전도 특성의 크기 의존성을 조사하기 위해 직경과 길이가 다른 Si NW에서 광전류 측정을 수행했습니다. 350nm의 길이와 190~350nm의 직경이 다른 Si NW의 일반적인 현재 이미지는 추가 파일 1에 나와 있습니다. 0, 4 및 8W/cm 2 아래의 그림 S1 - 1.5V의 동일한 샘플 바이어스에서 레이저 조사. 현재 이미지의 모든 나노와이어에 대해 계산된 Si NW의 평균 전류는 레이저 강도의 함수로 그림 3a에 표시됩니다. 모든 직경의 Si NW의 전도도는 레이저 강도가 증가함에 따라 분명히 증가함을 알 수 있습니다. 동일한 레이저 강도에서 직경이 350nm에서 190nm로 감소함에 따라 절대 전류 값이 크게 증가합니다. 이러한 결과는 더 작은 직경을 가진 Si NW가 더 큰 직경을 갖는 것보다 더 전도성이 있음을 시사한다. 레이저 강도에 대한 평균 광 응답은 다양한 직경에 대해 그림 3b에 나와 있습니다. 직경이 증가함에 따라 광 응답이 감소한다는 것을 알 수 있습니다. 이는 직경이 작은 Si NW가 더 나은 광 응답 능력을 갖는다는 것을 의미합니다. 한편, 광전류(I L D ) 8W/cm 2 의 레이저 강도에서 다른 직경의 경우 그림 3c에 나와 있습니다. 직경이 증가함에 따라 광전류가 감소함을 명확하게 보여주므로 직경이 작은 Si NW가 더 나은 광전도도를 나타냅니다.

<그림>

평균 전류(I av ) 레이저 강도의 함수로 직경이 다른 Si NW. 직경의 함수로서 레이저 강도에 대한 평균 광응답. 8W/cm 2 의 레이저 강도에서 직경에 대한 광전류의 의존성 . d av 레이저 강도의 함수로 길이가 다른 Si NW. 길이의 함수로서 레이저 강도에 대한 평균 광응답. 8W/cm 2 레이저 강도에서 길이에 따른 광전류 의존성

직경은 같지만 길이가 다른 Si NW에 대해 유사한 측정이 수행됩니다. 직경이 190nm이고 길이가 350~960nm인 나노와이어의 결과는 추가 파일 1:그림 S2에 나와 있습니다. 길이가 다른 나노 와이어의 평균 전류는 그림 3d에 나와 있습니다. 레이저 강도가 증가함에 따라 모든 나노와이어가 컨덕턴스가 분명히 증가했으며 Si NW가 짧을수록 최대 8W/cm 2 레이저 강도 범위에서 더 큰 컨덕턴스가 나타납니다. . 8W/cm 2 레이저 강도에서 나노와이어 길이의 함수로서의 광반응 및 광전류 각각 그림 3, f에 나와 있습니다. 길이가 350nm에서 960nm로 증가함에 따라 광응답은 명백한 길이 의존성을 나타내지 않는 반면 광전류는 길이가 증가함에 따라 크게 감소함을 알 수 있습니다.

I-V 곡선 분석 및 크기 종속 쇼트키 장벽 높이

우리의 이전 연구[40]에서 보고된 바와 같이, Si NW에 대한 CAFM 측정에서 쇼트키 장벽이 중요한 역할을 하는 팁-나노와이어 접촉 저항을 강조해야 합니다. 광전도에서 쇼트키 장벽의 역할과 장벽 높이에 대한 레이저 조사의 영향을 조사하기 위해 개별 Si NW에 전류-전압(I-V) 곡선이 기록됩니다. 직경이 190nm이고 길이가 800nm인 Si NW의 일반적인 I-V 곡선은 다양한 레이저 조사에서 그림 4a에 나와 있습니다. 모든 I-V 곡선은 금속 및 n형 반도체 접촉의 전형적인 I-V 특성을 나타내며, 이는 컨덕턴스에 대한 산소 층의 영향이 심각하지 않으므로 다음 논의에서 무시됨을 나타냅니다. 레이저 강도가 증가함에 따라 Si NW의 전류가 분명히 증가함을 관찰할 수 있습니다. 레이저 강도가 0에서 8W/cm 2 로 증가하면 향상 효과는 약 3배에 달할 수 있습니다. 현재 이미지에서 얻은 결과와 잘 일치하는 -1.5V의 바이어스에서 정량적 분석을 위해 잘 알려진 금속-반도체 접촉에 대한 열이온 방출 모델이 채택되었다[13, 49]. 이 모델에서 직렬 저항이 있는 n형 반도체에 대한 쇼트키 접촉의 I-V 특성은 [13]과 같이 근사할 수 있습니다.

$$I =I_{{\text{S}}} \left[ {\exp \left( {\frac{{q(V - IR_{{\text{S}}} )}}{{{\text {n}}kT}}} \right) - {1}} \right],$$ (2)

여기서 n 이상적인 요소이며 R S 는 직렬 저항입니다. S 는 포화 전류이며 다음과 같이 표현할 수 있습니다.

$$I_{S} =AA^{*} T^{2} \exp \left( { - \frac{{\user2{\varphi }_{{\text{B}}} }}{kT}} \오른쪽),$$ (3)

여기서 A 는 접촉 면적, \(A^{*}\)는 Richardson 상수, φ 는 금속 팁과 Si 나노와이어 사이의 쇼트키 장벽 높이(SBH)입니다. 따라서 SBH는 다음 공식으로 얻을 수 있습니다.

$$\user2{\varphi }_{{\text{B}}} =kT\ln \left( {\frac{{AA^{*} T^{2} }}{{I_{{\text{ S}}} }}} \right),$$ (4) <그림>

다양한 레이저 조사에서 직경이 190nm이고 길이가 800nm인 Si NW의 일반적인 I-V 곡선입니다. a의 IV 곡선 피팅에서 얻은 SBH 값 . 8W/cm 2 미만의 직경 및 길이에 따른 SBH 값 레이저 조사는 c에 표시됩니다. , d , 각각

그림 4a의 I-V 곡선은 Eq. (2). 포화 전류에서 SBH 값을 얻기 위해 유효 Richardson 상수 \(A^{*}\)는 벌크 실리콘의 상수와 거의 같다고 가정합니다. 즉, 112A cm −2 K −2 n형 실리콘의 경우. 접촉 면적은 2 × 10 –11 로 가정합니다. cm 2 Cr/Pt 코팅된 팁 반경을 25nm로 취함으로써 SBH 값은 0, 2, 4, 6 및 8 W/cm 2 의 서로 다른 레이저 강도에 대해 약 474, 453, 437, 429 및 416meV로 얻습니다. , 각각 그림 4b에 표시된 대로. 이는 SBH가 레이저 강도에 따라 크게 감소함을 보여주며, 이는 광향상 전도도의 주요 원인이 될 수 있습니다. 한편, 동일한 레이저 강도에서 나노와이어의 직경과 길이에 대한 SBH 의존성은 각각 그림 4c, d에 나와 있습니다. 결과는 더 작은 직경과 더 짧은 길이를 갖는 Si NW가 더 작은 SBH 값을 가지며, 그 결과 이러한 나노와이어에서 더 나은 광전도도를 얻을 수 있음을 나타냅니다. 다른 레이저 조사에서 SBH의 직경과 길이 의존성은 추가 파일 1:그림 S3에 나와 있으며, 이는 위의 결론을 추가로 뒷받침합니다. 분명히, 직경과 길이가 다른 Si NW에 대해 측정된 모든 SBH 값은 벌크 Si(~ 600meV)의 것보다 작으며 [40] 레이저 강도가 증가함에 따라 더 감소하여 Si NW가 유망한 광전도 특성을 달성할 수 있음을 나타냅니다. 잠재적인 응용 프로그램을 위해.

따라서 위의 결과로부터 Si NW의 광전도 특성은 직경과 길이에 크게 의존한다는 결론을 내릴 수 있습니다. 즉, 직경이 더 작고 길이가 짧은 Si NW는 더 나은 광전도성을 나타내며, 이는 I-V 곡선 피팅에 의해 밝혀졌습니다. SBH의 크기 의존성에 대한 정확한 메커니즘은 아직 명확하지 않습니다. 거친 외층의 경계 상태 및/또는 무질서한 구조와 관련이 있을 수 있습니다. 이전 연구[50,51,52]에 따르면 충전된 인터페이스 상태는 SBH를 효과적으로 줄일 수 있습니다. 예를 들어, 참고문헌[50]에서, Yoon et al. 계면 상태에 의해 유도된 캐리어 전달은 음으로 대전된 표면 상태와 동일한 수의 양전하를 갖는 두 개의 반대 전하 층을 형성하여 내장 전기장과 반대되는 전기장을 생성할 수 있다고 가정하여 결과적으로 나노와이어의 직경에 크게 의존하는 SBH. 유한 요소 모델링을 사용하고 나노와이어를 원통형 동축 커패시터로 취급함으로써 그들은 나노와이어 직경이 감소함에 따라 장벽 저하의 크기가 증가한다는 것을 발견했습니다. 우리의 경우 MACE로 제작된 나노와이어의 거친 표면으로 인해 금속 팁과 접촉할 때 큰 밀도의 계면 상태가 생성되어 위의 관점을 채택하여 장벽 높이를 효과적으로 낮출 수 있습니다. 표면 상태 밀도는 나노와이어 직경이 감소함에 따라 증가하고, 더 작은 직경을 갖는 나노와이어에서 더 작은 SBH를 달성할 수 있다. 따라서 직경이 작은 Si NW는 더 큰 컨덕턴스를 나타냅니다. SBH는 모든 직경에 대해 레이저 강도에 따라 감소하기 때문에 더 작은 직경의 Si NW도 더 큰 광전도도를 나타냅니다.

그러나 SBH의 값이 길이 의존적인 이유는 이러한 관점에서 해석될 수 없었다. 더 긴 나노와이어는 제작하는 데 더 많은 MACE 시간을 필요로 하므로 더 많은 표면 무질서 또는 거칠기가 발생합니다. 표면 미세 구조의 다른 변화는 SBH 값의 다른 변화를 유발할 수 있으며, 이를 해결하기 위해 추가 조사가 필요합니다. 어쨌든, 광전도 특성의 크기 의존성의 기원이 무엇이든, 크기 의존적 SBH 감소는 더 높은 전도도 또는 광전도도를 초래할 수 있으며, 이는 실제 적용에 도움이 될 것입니다.

포토 생성 갇힌 전하 및 장벽 높이 수정

PCAFM으로 얻은 Si NW의 SBH 결과를 추가로 확인하기 위해 그림 5a-d와 같이 EFM 이미지를 다양한 레이저 조사에서 Si NW에서 측정했습니다. 정전기력으로 인한 위상 변이(ΔΦ ) 레이저 강도에 따라 분명히 증가합니다. 나노와이어의 상단 중앙에서 라인 스캔 모드에서 획득한 위상 변이 이미지는 그림 5e에 표시되고 표시된 곡선을 따라 스캔 라인에 대한 평균 위상 변이는 그림 5f에 그려집니다. 둘 다 ΔΦ의 증가를 분명히 나타냅니다. 레이저 강도로.

<그림>

Si NW의 지형 이미지(a ), 0의 다른 레이저 강도에서 얻은 위상 변이 이미지(b ), 4(c ) 및 10W/cm 2 (d ), 각각. 나노와이어의 상단 중앙에 라인 스캔 모드에서 획득한 위상 변이 이미지. e에 표시된 빨간색 곡선을 따라 스캔 라인에 대한 평균 위상 이동 f로 표시됩니다.

EFM 측정에서 더 확실한 정보를 얻으려면 ΔΦ 인가 전압(V EFM ) 특정 단일 나노와이어에 다른 레이저 조사 하에서. ΔΦ 세트 ~ V EFM 직경이 190nm이고 길이가 800nm인 Si 나노와이어에서 측정한 곡선은 그림 6a에 산점으로 표시되어 있습니다. 레이저 강도가 증가함에 따라 ΔΦ ~ V EFM 곡선이 아래쪽으로 이동합니다. 이는 더 많은 캐리어가 생성되고 나노와이어에 갇히게 됨을 나타냅니다[45]. 정량적 분석의 경우 팁-샘플 시스템은 평면 커패시터로 간단히 처리되며, 팁과 샘플 사이에 바이어스를 적용할 때 용량성 정전기력 구배는 위상 변이를 유발합니다. 레이저 조사에 의해 나노구조에 포획된 전하로 쿨롱력에 의해 유도된 추가적인 위상 이동이 생성될 것이다[53]. EFM에 의해 감지된 위상 변이는 [54, 55]로 설명될 수 있습니다.

$$\Delta \Phi =- \frac{Q}{k}\frac{\partial F}{{\partial z}} =- \frac{Q}{k}\left[ {\frac{1}{ 2}\frac{{\partial^{2} C}}{{\partial z^{2} }}(V_{{{\text{EFM}}}} - V_{{{\text{CPD}} }} )^{2 \, } + \frac{{Q_{{\text{s}}} }}{{2\pi \varepsilon_{0} z^{2} }}\left( {\frac{ C}{z} - \frac{1}{2}\frac{\partial C}{{\partial z}}} \right)(V_{{{\text{EFM}}}} - V_{{{ \text{CPD}}}} ) + \frac{{Q_{{\text{s}}}^{2} }}{{2\pi \varepsilon_{0} z^{3} }}} \right ],$$ (5)

여기서 C , V EFMV CPD 는 각각 팁과 샘플 사이의 정전용량, 인가된 DC 전압 및 접촉 전위차입니다. 질문 s 나노와이어에 갇힌 전하의 양, Q 는 품질 요소이며 k 는 프로브의 스프링 상수이고 z 나노와이어에 갇힌 전하 사이의 거리입니다.

ΔΦ ~ V EFM 그림 6a의 곡선은 식을 사용하여 잘 맞출 수 있습니다. (5) 실선으로 표시됩니다. 피팅 매개변수에서 V CPDQ s Q를 사용하여 얻을 수 있습니다. =186 및 k =2.8 N/m Pt/Ir 코팅 팁 [56, 57] 및 근사 z 레이저 강도의 함수로 그림 6b에 표시된 리프트 높이입니다. 레이저 강도가 증가함에 따라 V CPD 갇힌 전하가 감소하는 동안 Q s 증가하다. 문헌[46]에 보고된 바와 같이 V CPD 레이저 조사 하에서 갇힌 캐리어 밀도의 변화와 관련이 있습니다. 따라서 V의 감소 CPD 우리의 실험에서 레이저 조사를 통해 갇힌 전하 밀도의 증가에 기인할 수도 있습니다.

<그림>

Φ ~ V EFM 다양한 레이저 조사에서 직경 190nm 및 길이 800nm의 개별 Si NW에서 EFM으로 측정한 곡선. 질문의 결과 및 V CPD a의 곡선을 피팅하여 얻음 레이저 강도의 함수로. V의 직경 및 길이 의존성 CPD 8W/cm 2 의 레이저 강도에서 c에 표시됩니다. , d , 각각

추가 파일 1:그림 S4에 제공된 에너지 다이어그램에서 SBH 값은 대략 qV와 같습니다. CPD 플러스 E n (=E CE F ) [40]. En 동일한 재료로 만들어진 모든 Si NW에 대한 상수, V의 크기 의존성 CPD well represents that of SBH. The results of V CPD obtained on Si NWs with different diameters and lengths are presented in Additional file 1:Fig. S5 as a function of laser intensity. All of the measured V CPD for Si NWs with different diameters and lengths decrease with the increased laser intensity. The dependence of V CPD on nanowires’ diameter and length at the same laser intensity of 8 W/cm 2 is shown in Fig. 6c, d, respectively. V CPD increases obviously with the increased diameter and increased length, in a good agreement with the size dependence of SBH. Therefore, from the EFM results, it can be suggested the laser irradiation can generate carriers trapped in nanowires, which can induce the lowering of barrier height leading to the enhancement of conductance (Fig. 4).

결론

In summary, by a simple and low-cost method without involving any intricated procedures, Si NWs arrays with controllable diameters and lengths are prepared. The photoconductive properties are directly measured on individual Si NWs without complex nanofabrication procedure by the means of PCAFM. The size-dependent conductance of Si NWs is obtained on individual nanowires with different diameters and lengths. The results demonstrate that the photocurrent measured on individual Si NWs increases greatly with the laser intensity, and the increasing magnitude is obviously related to the nanowires’ sizes. Si NWs with smaller diameters and shorter lengths exhibit larger photoconductance. On the other hand, the measurements performed by EFM combined with laser irradiation provided the information of photogenerated charges and contact barrier height, which can be applied to explain the photoconductive properties of Si NWs as well as their size-dependence. Therefore, in this study, the photoelectrical properties are investigated on individual nanowires by PCAFM and EFM, which should be important for both basic understanding and potential applications of nanostructures in optoelectronics and photovoltaics.

데이터 및 자료의 가용성

The datasets used for supporting the conclusion are included in the article and the supporting file.

약어

Si NWs:

Si nanowires

CAFM:

Conductive atomic force microscopy

PCAFM:

Photoconductive conductive atomic force microscopy

EFM:

Electrostatic force microscopy

PV:

태양광

NSL:

Nanosphere lithography

MACE:

금속 보조 화학 에칭

SPM:

Scanning probe microscopy

추신:

Polystyrene spheres

RIE:

반응성 이온 에칭

SEM:

주사전자현미경

EDX:

에너지 분산 X선 분광기

SBH:

쇼트키 장벽 높이

CPD:

Contact potential difference


나노물질

  1. 코발트 도핑된 FeMn2O4 스피넬 나노입자의 제조 및 자기적 특성
  2. 무전해 에칭으로 제조된 실리콘 나노와이어의 광학 및 전기적 특성
  3. 종횡비가 다른 은 나노와이어를 쉽게 합성하고 고성능의 유연한 투명 전극으로 사용
  4. 풀러렌에서 파생된 나노물질 및 고분자 복합재료의 상자성 특성:급격한 펌핑 효과
  5. 금속의 종방향 전자기 진동과 평면 및 구형 표면에서의 여기 특성
  6. TiO2 나노튜브 어레이:소프트-하드 템플릿으로 제작된 전계 방출 성능의 입자 크기 의존성
  7. 수용성 황화안티몬 양자점 합성 및 광전 특성
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