중공 폴리아닐린 미세입자, 127.9 mg/g Cr(VI) 제거로 지속가능 폐수 처리 실현
초록
알칼리 매질에서 Triton X-100 미셀을 소프트 템플릿으로 이용한 단량체 중합으로 중공 폴리아닐린(PANI) 마이크로/나노스피어 대규모 합성법을 보고합니다. 결과 나노구조는 넓은 pH 범위에서 육가 크롬(Cr(VI))을 빠르고 고용량으로 흡착하며, pH 3에서 최대 127.88 mg g⁻¹ 제거를 달성합니다. 산 재생으로 소재 성능 회복 가능해 실용적 재사용성 입증.
배경
Cr(VI)은 크롬 도금, 가죽 무두질, 금속 마감, 섬유 제조 등에서 배출되는 발암성 오염물질입니다. 높은 이동성과 독성으로 신부전, 간암 등 심각한 건강 위험 초래. 아황산염이나 제2철염 이용 기존 환원법은 재활용 불가 폐기물 발생, 친환경 흡착제 필요성 대두. 전도성 고분자, 특히 폴리아닐린(PANI)은 쉬운 합성, 저비용, 풍부한 아민 관능기로 전자 제공해 환원 가능해 Cr(VI) 정화에 주목받아왔습니다. 그러나 벌크 PANI는 제한된 다공성으로 표면적과 흡착 효율 저하. 중공 PANI 마이크로스피어는 내부 공동으로 가용 활성 부위 급증해 Cr(VI) 흡착량 향상. 기존 하드 템플릿법은 노동집약적, 구조적 무결성 저해. 본 소프트 템플릿법은 이 단점 극복, 고수율 재현성 중공 구체 제공.
방법
목적
산업 폐수 내 Cr(VI) 제거 가능한 확장 가능, 재활용 가능 중공 PANI 나노소재 제조.
재료
아닐린, NaOH, Triton X-100, 과황산암모늄(APS) 수령 그대로 사용.
합성
전형적 런: 32 mmol 아닐린, 32 mmol NaOH, 0.82 mmol Triton X-100 20 mL 탈염수 분산, 자기교반 20분, 얼음욕 냉각 후 32 mmol APS(예비 냉각) 혼합. 반응 0 °C 12시간 진행. 생성물 물과 에탄올로 여과액 맑아질 때까지 반복 세척, 60 °C 24시간 건조.
특성 분석
형태: FESEM(Sirion 200), TEM(JEOL-2010). 구조: XRD(Philips X'Pert), FTIR(JASCO FT-IR 410). 조성: ICP, UV-Vis Cr 정량; XPS(ESCALAB 250) 산화 상태. 크기 및 제타 전위: Zetasizer 3000HS.
Cr(VI) 제거 시험
초기 62.4 mg L⁻¹ 중크롬산칼륨 용액 제조 후 희석. 10 mg PANI 20 mL Cr(VI) 용액 분산, 지정 pH(NaOH/HCl 조절), 3시간 교반, 원심분리, 상등액 pH 7.5-8.5 재조정. 평형 제거 용량(q_e) = ((c₀−c_e)V)/m 계산.
동역학
pH 3, 4, 5에서 제거 모니터링. 각 시점 원심분리 후 c_e UV-Vis 350 nm 측정. 데이터 유사 2차 방정식 t/q_t = 1/(k₂q_e²) + t/q_e 피팅.
등온선
다양한 초기 Cr(VI) 농도 평형 흡착 Langmuir 모델 분석: c_e/q_e = 1/(q_m k_L) + c_e/q_m.
결과 및 토의
형태
FESEM 이미지 균일 중공 구체(직경 0.5-2 µm) 중심 공동 확인(그림 1a,b). TEM 중공 구조 확인.
구조
FTIR 스펙트럼 1569 cm⁻¹(퀴논 C-N), 1496 cm⁻¹(벤젠 C-N), 1142 cm⁻¹(N-Q-N) 특성 밴드 보여 에메랄딘 형태 우세. XRD 20.2°와 25.4° 예리 피크로 높은 결정성 확인.
Cr(VI) 제거 동역학
pH 3에서 90분 내 급속 탈색. 유사 2차 모델 우수 적합(R²>0.998), q_e 값 pH 3, 4, 5 각각 80.65, 37.48, 21.56 mg g⁻¹.
pH 효과
pH 12→2 감소 시 제거 용량 급증, pH 3에서 127.88 mg g⁻¹ 도달. pH 2 미만 총 Cr 증가, Cr(III) 탈착 탓(정전기적 반발). 최적 제거 pH 2-4 사이.
등온선 분석
Langmuir 피팅(R²>0.998) 최대 용량 q_m: pH 3 127.88 mg g⁻¹, pH 4 43.20 mg g⁻¹, pH 5 25.61 mg g⁻¹로 단분자층 흡착, 균질 표면 확인.
메커니즘
Cr(VI) 우선 HCrO₄⁻ 형태로 양성자화 에메랄딘 PANI 정전기적 흡착, 이후 Cr(III)로 환원되며 PANI 페르니그라닐린 산화. Cr(III) PANI 표면 이온 결합 잔류. XPS Cr 2p₃/₂ 결합 에너지 577.4 eV로 Cr(III) 특성 확인. 중공 형태 넓은 표면적(BET 32.8 m² g⁻¹)과 내부 기공 제공해 빠른 물질전달.
재생
소모된 구체 1 M HCl 30분 침지로 에메랄딘 상태 복원, 원 용량 ~95% 회복해 견고한 재사용성 입증.
문헌 비교
표 1 요약: 본 중공 PANI 구체 다수 보고 흡착제 대비 용량, 재활용성 우위.
결론
소프트 템플릿 중공 PANI 마이크로/나노스피어 간편 합성법 시연. pH 3에서 127.9 mg g⁻¹ Cr(VI) 제거, 빠른 동역학, 단분자층 흡착 거동, 간단 산 기반 재생. 이 특성들로 산업 Cr(VI) 정화용 유망 지속가능 솔루션 자리매김.
약어
- APS
- 과황산암모늄
- B
- 벤젠 고리
- EB
- 에메랄딘
- FESEM
- 전계방출 주사전자현미경
- FTIR
- 푸리에 변환 적외선 분광법
- ICP
- 유도결합 플라즈마 발광 분광계
- LB
- 류코에메랄딘
- PANI
- 폴리아닐린
- PB
- 페르니그라닐린
- Q
- 퀴논 고리
- TEM
- 투과전자현미경
- XPS
- X선 광전자 분광법
- XRD
- X선 회절