코어/쉘 자성 나노입자 2세트, CoFe2 O4 /Fe3 O4 및 Fe3 O4 /CoFe2 O4 , 코어의 고정 직경(전자 및 후자 세트 각각 ~ 4.1 및 ~ 6.3 nm) 및 최대 2.5 nm 두께의 쉘을 사용하여 디에틸렌 글리콜 용액의 금속 염화물로부터 합성했습니다. 나노입자는 X선 회절, 투과전자현미경, 자기측정으로 특징지어졌다. 자기 측정 결과 분석은 자기 나노 입자를 껍질로 코팅하면 두 가지 동시 효과가 발생한다는 것을 보여줍니다. 첫째, 코어-쉘 인터페이스의 매개 변수를 수정하고 두 번째로 입자가 코어의 결합된 기능을 획득하게 합니다. 껍질. 첫 번째 효과는 코어와 쉘의 매개변수가 서로 크게 다를 때 특히 두드러집니다. 얻은 결과는 다양한 기술 및 생물 의학 응용 분야에서 사용하기 위해 코어/쉘 스피넬 페라이트 자성 나노입자의 매개변수를 최적화하고 조정하는 데 유용합니다.
섹션> <섹션 데이터-제목="배경">
배경
코어/쉘 아키텍처는 서로 다른 재료를 결합하고 특성이 개선된 나노구조를 제작할 수 있는 가능성으로 인해 점점 더 많은 관심을 받고 있습니다[1, 2]. 다양한 크기, 모양 및 구성 외에도 서로 다른 자성 재료의 계면 결합을 통한 자기 특성 조정이 일반적인 전략이 되어 기초 과학 및 기술 응용 분야에서 합리적인 재료 설계 및 특성 제어를 위한 새로운 변수를 도입합니다[3, 4 ]. 최근 연구에서는 영구 자석의 에너지 제품을 개선하고[5] 자기 나노 결정의 열 안정성을 향상시켜 기록 매체의 "초상자성 한계"를 극복하고[6], 생물의학 응용을 위한 나노입자 [3, 7]. 서로 다른 자성 재료의 코어/쉘 조합에 대한 탐구는 자기 상호작용에 대한 더 나은 기본 이해를 제공하고 다양한 특정 응용 분야에 바람직한 자기 특성을 달성하는 것을 가능하게 합니다.
가장 중요하고 널리 사용되는 자성 재료 중 하나인 스피넬 페라이트 시스템은 자기적으로 단단한 재료와 부드러운 재료로 구성됩니다. 예를 들어, 코발트 페라이트(CoFe2 O4 ) 큰 자기결정 이방성 상수 K로 자기적으로 단단합니다.> 10
6
erg/cm
3
[5, 6]. 반면에 자철광(Fe3 O4 )는 자기 이방성 상수 K가 훨씬 작은 페라이트입니다. ∼ (10
4
÷ 10
5
) erg/cm
3
[8, 9]. 이러한 스피넬 페라이트 사이의 동일한 결정학적 구조와 거의 무시할 수 있는 격자 불일치로 인해 코어 위에 균일한 쉘을 에피택셜 성장하도록 현저하게 제어할 수 있어야 합니다. 무엇보다도 코어/쉘 구조의 잘 정의된 쌍자성 스피넬 페라이트 나노결정은 자기와 결정 구조, 형태 및 물리적 특성 간의 관계에 대한 근본적인 이해를 위한 더 나은 플랫폼을 제공할 수 있습니다.
최근 리뷰 논문[10]의 데이터에 따르면 코어/쉘 구조의 자기적 특성은 코어와 쉘의 크기, 특정 차수(소프트/하드 또는 하드/소프트), 기하학적 형상과 같은 매개변수에 의해 결정됩니다. 구형 또는 평면). 또한 자기 특성은 코어와 쉘 재료 사이의 자기 매개변수의 차이와 스핀 반전 과정에 영향을 미치는 쌍극자 및 교환 결합 상호 작용의 존재 여부에 따라 달라집니다[11]. 코어/쉘 구조의 자기 특성을 결정하는 데 덜 중요한 요소는 고온 처리 시 크기 분포와 미세 구조 변화입니다. 코어와 쉘은 고온에서 합쳐져 쉘 매트릭스에 내장된 코어 나노입자 구조를 형성할 수 있습니다[12]. 이러한 장애물로 인해 표면 및 계면 현상, 코어-쉘 계면에서의 자기 결합 메커니즘 등을 이해하는 것과 관련된 많은 문제가 탐구되어야 합니다.
코어/쉘 자성 나노입자(MNP)에 대한 대부분의 출판물은 수용액에서 난용성 화합물의 공침을 다룬다[13,14,15]. 이러한 반응의 복잡하고 제어할 수 없는 메커니즘에는 동시에 발생하는 결정 핵 생성, 성장, 조대화 또는 응집 과정이 포함됩니다. 이것은 종종 나노 입자의 응집을 초래합니다. [16, 17]의 작품에서, MFe2 O4 스피넬 구조의 나노 입자(M =Mn, Fe, Co, Ni, Zn)는 디에틸렌 글리콜(DEG) 용액에서 금속 염화물로부터 합성되었습니다. DEG와 전이 금속 양이온의 복잡한 반응은 시간에 따라 결정 핵 생성 및 성장 과정을 분리하여 입자의 크기와 응집을 부분적으로 제어할 수 있습니다. 위에서 언급한 몇 가지 문제를 명확히 하기 위해 이러한 장점을 사용하는 것이 매력적으로 보입니다.
위의 의견에 비추어 현재 작업의 목표는 CoFe2를 합성하는 것이었습니다. O4 /Fe3 O4 및 Fe3 O4 /CoFe2 O4 DEG 솔루션의 코어/쉘 나노입자, MNP의 자화 및 유효 이방성에 대한 코어/쉘 아키텍처의 영향을 이해하고 다양한 기술 및 생물의학 응용을 위한 조정 가능한 자기 매개변수를 사용하여 MNP를 제조하는 길을 열었습니다.
섹션>
실험
합성 세부정보
CoFe2 합성용 O4 /Fe3 O4 및 Fe3 O4 /CoFe2 O4 코어/쉘 MNP, 철(III) 염화물 비수화물(97% FeCl3 ·9H2 O, Sigma Aldrich), 코발트(II) 질산염 6수화물(98% Co(NO3) )2 ·6H2 O, Sigma Aldrich), 철(II) 황산염 칠수화물(99% FeSO4 ·7H2 O, Sigma Aldrich), 수산화나트륨(98% NaOH) 및 디에틸렌 글리콜(99% DEG, Sigma Aldrich)을 출발 시약으로 사용했습니다. 합성의 모든 단계는 참고 문헌 [18]에 설명된 방법에 따라 아르곤 분위기에서 3구 플라스크에서 수행되었습니다. 합성의 첫 번째 단계에서 개별 CoFe2 O4 및 Fe3 O4 MNP가 준비되었으며 이후에 CoFe2의 각 코어로 사용되었습니다. O4 /Fe3 O4 및 Fe3 O4 /CoFe2 O4 코어/쉘 MNP.
CoFe의 합성2 O4 다국적 기업
공동(NO3 )2 ⋅6H2 O 및 FeCl3 ⋅9H2 몰비(1:2)의 O를 DEG에 용해시켰다. 동시에 DEG의 NaOH를 준비했습니다. 알칼리 용액을 Co(NO3 )2 ·6H2 O 및 FeCl3 ·9H2 O 염, 및 생성된 혼합물을 2시간 동안 교반하였다. 얻어진 용액을 200~220℃(60분)에서 열처리하였다. 그런 다음 올레산을 DEG 용액에 첨가하고 혼합물을 10-20분 동안 더 교반하였다. 냉각 후 생성된 콜로이드 용액을 원심분리하여 에탄올에 재분산시킨 후 공기 중에서 건조시켰다.
Fe의 합성3 O4 다국적 기업
FeSO4 ·7H2 O 및 FeCl3 ·9H2 몰비(1:2)의 O를 DEG에 용해시켰다. 동시에 DEG의 NaOH를 준비했습니다. 알칼리 용액을 염 FeSO4의 혼합물에 첨가했습니다. ·7H2 O 및 FeCl3 ·9H2 O, 생성된 혼합물을 2시간 동안 교반하였다. 얻어진 용액을 200~220℃(60분)에서 열처리하였다. 그런 다음 올레산을 디에틸렌 글리콜 용액에 첨가하고 혼합물을 10-20분 동안 더 교반하였다. 냉각 후 생성된 침전물을 원심분리하여 에탄올에 재분산시킨 후 공기 중에서 건조시켰다.
CoFe의 합성2 O4 /Fe3 O4 다국적 기업
CoFe2 O4 /Fe3 O4 아르곤 분위기에서 3구 플라스크에서 코어/쉘 구조의 나노 입자를 합성했습니다. MNP의 핵심인 CoFe2 O4 위와 같은 방법으로 합성한 나노입자를 사용하였다. CoFe2의 평균 크기 O4 코어는 ~ 4.1 nm였습니다. 첫 번째 단계에서 필요한 양의 미리 합성된 CoFe2 O4 나노 입자가 분리되었습니다(그림 1a). 두 번째 단계에서 Fe3 합성을 위한 시작 솔루션 O4 쉘이 준비되었습니다 - FeSO4 ·7H2 O 및 FeCl3 ·9H2 O는 1:2의 화학량론적 비율로 취하여 DEG와 혼합되었습니다(그림 1b). DEG 중의 NaOH를 수득된 용액에 적가하고 1시간 동안 교반하였다. 미리 합성된 코어(CoFe2 O4 ) 얻어진 반응혼합물에 나노입자를 첨가하고 초음파의 작용하에 1시간 동안 혼합하였다. 얻어진 반응 혼합물을 2-3℃/min의 속도로 200℃까지 가열하고 이 온도에서 1.5시간 동안 유지하였다. 침전물을 원심분리하여 분리하고 공기 중에서 건조하거나 헥산 용액에 보관하였다.