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ALD Hf₀.₅Zr₀.₅O₂ 박막 강유전 성능, 전구체(TEMA vs TDMA)가 결정

요약

테트라키스(에틸메틸아미노)(TEMA)와 테트라키스(디메틸아미노)(TDMA) 전구체로 원자층 증착(ALD)한 Hf₀.₅Zr₀.₅O₂ 박막 화학적, 물리적, 전기적 특성 비교. 금속 유기 전구체 리간드 잔류 C 농도, 결정립 크기, 결과적 강유전 특성 강하게 영향. TDMA 전구체로 Hf₀.₅Zr₀.₅O₂ 박막 증착 시 잔류 C 농도 낮고 결정립 크기 약간 커짐. 이 결과 강유전상 우세 필름 성장 유리, 웨이크업 효과 완화. TDMA-Hf₀.₅Zr₀.₅O₂ 필름 2.8 MV/cm 사이클링 전기장 웨이크업 테스트서 10⁵ 사이클까지 부작용 웨이크업 효과 잘 억제, 합리적 높은 이중 잔류 분극 값 ~40 μC/cm² 유지. 2.5 MV/cm 사이클링 전기장서 10⁹ 사이클까지 웨이크업 효과 없이 신뢰성 있는 스위칭, 전형적 피로 거동 보임.

서론

원자층 증착 Hf₁₋ₓZrₓO₂(HZO, x~0.5) 박막은 반도체 소자 메모리, 로직 응용 분야 초박막 강유전체(FE) 층 선두 주자[1, 2]. 형석 구조 FE HZO 필름 10 nm 이하 스케일다운 가능, 성숙 ALD 기술로 3차원 나노구조 균일 증착 가능. 기존 페로브스카이트 구조 강유전체와 달리 기존 TiN 전극과 호환[1, 2]. 지난 수년간 ALD 기반 박막 HZO 필름 공정, 소자 제작 상당한 개선에도 미해결 단점 존재. 특히 형석 구조 강유전체 신뢰성 불확실. 현재 웨이크업 효과, 제한적 내구성이 가장 심각한 이슈[3]. 일반적으로 분극-전기장(P-E) 곡선 초기 상태서 핀치드 형태, 강제전계(Ec) 공간적 비균일, 여러 FE 도메인 핀닝 시사[4]. Ec보다 강한 전기장 사이클링 후 더 대칭적 사각형 P-E 곡선 달성, 웨이크업 효과로 불림. 경우 따라 10⁴-10⁵ 사이클 웨이크업 과정 소요, 플래시 메모리典型耐久 사이클과 비슷해 소자, 시스템 운용 복잡[5]. 제한적 내구성도 작업 메모리 용도(내구성 >10¹⁵ 필요)시 치명적. 금속-강유전체-금속 커패시터 구조서 최대 보고 내구성 10¹¹ 미만[6], 금속-강유전체-반도체 게이트 스택 강유전체 전계효과 트랜지스터 내구성 10⁵ 회 제한[3, 7].

웨이크업 효과 다양한 기원 문헌 제안. 제안 메커니즘: 불순물, 산소 공공, 전극/반도체 채널 인접 계면 비강유전상(입방정, 사방정) 존재로 도메인 경계 핀닝[5, 8-10]. 핀닝 사이트 농도 반복 분극 스위칭 중 감소 예상. 전기장 사이클링 계면 사방정/입방정상 FE 정방정상으로 변환[5]. 본 연구 ALD 공정 중 대체 Hf, Zr 전구체 채택해 HZO 필름 전기적 성능 개선, 웨이크업 효과 제거 집중. 특히 탄소 불순물 농도 저감 결과 기대.

금속 유기 전구체 ALD 공정서 C, N, H 등 잔류 불순물 유입 거의 필연적, 유기 리간드 기인 확률 높음. Kim 등[11, 12] HfO₂, HZO 필름 증착 온도 변경으로 다형성, 결과적 전기적 특성 제어 가능 보임. 오제 전자 분광법(AES)상 ALD HZO 박막 C 농도 증착 온도 감소 따라 증가, 불완전 리간드 교환 반응 기인 가능[11, 12]. 측면 결정립 직경 C 농도 증가 따라 감소. 불안정/준안정상(사방정, 정방정, 입방정) 형성보다 안정 단사정상 형성 선호하는 형석 구조 필름서 결정립 크기 효과 밀접 연관[13-16]. 따라서 불순물 농도 제어 원하는 상(FE 정방정) 달성, 필름 전기적 신뢰성 향상 필수.

FE HZO 박막 ALD서 가장 빈번 사용 금속 유기 Hf, Zr 전구체는 테트라키스[에틸메틸아미노]하프늄(TEMAH), 테트라키스[에틸메틸아미노]지르코늄(TEMAZ)[11, 12, 17]. 이 전구체들 금속 유기 화학 기상 증착용 개발, 메틸, 에틸 기 간 전하 이동 통한 쉬운 리간드 분해 의도[18-20]. 하지만 열 유도 리간드 분해, 이후 (파편) 유기 리간드 제거 용이 ALD 반응 방해, 필름 내 불순물(C, H, N) 혼입 초래[11, 17-20].

반면 테트라키스[디메틸아미노]하프늄(TDMAH), 테트라키스[디메틸아미노]지르코늄(TDMAZ) 전구체도 FE HZO 필름 증착 사용[21-24], 리간드에 메틸기만 포함. 따라서 부작용 덜 심각할 수 있으나 열분해 완전 억제 보장 못함.

본 연구 TEMAH/TEMAZ, TDMAH/TDMAZ 두 금속 전구체 ALD 공정 HZO 필름 비교 분석. 후자 공정 필름 내 C 농도 낮아 HZO 필름 전기적 성능 유의미 개선. 최적 스위칭 사이클링 조건서 웨이크업 효과 거의 없으면서 스위처블 분극 ~40 μC/cm² 유지.

방법/실험

Hf₀.₅Zr₀.₅O₂ 박막 제조

본 연구 금속 유기 전구체 종류가 ALD Hf₀.₅Zr₀.₅O₂ 박막 구조, 전기적 성능 영향 조사. HZO 박막 4인치 직경 열 ALD 반응기 TDMAH(또는 TEMAH), TDMAZ(또는 TEMAZ), 오존(190 g/m³ 농도) Hf 전구체, Zr 전구체, 산소 소스로 각각 증착. TEMAH/TEMAZ 전구체 최적 ALD 공정 저자 이전 연구[5, 9, 11-16] 따름. TDMAH/TDMAZ 전구체 HZO 박막 기판 온도 260°C 열 ALD 증착. 전기적 테스트 위해 Hf:Zr 비 50:50 선택, 이전 연구 최대 잔류 분극(Pr) 값 보이는 조성[17, 25, 26]. TDMAH/TDMAZ 전구체 HZO 박막 TiN/Ti/SiO₂/Si 기판 위 Hf, Zr 전구체 ALD 사이클 비 1:1 증착. 1 ALD 사이클: 소스 공급(2초)-소스 퍼지(20초)-오존 공급(3초)-오존 퍼지(10초). HZO 필름 성장률 사이클당 0.13 nm, 10 nm 두께 HZO 박막 TDMAH/TDMAZ 전구체로 제조 실험용. 최적 조건 ALD 챔버 부피 따라 다를 수 있음. 표 1 TEMA, TDMA 소스 물리적 특성 비교. TiN(50 nm), Ti(5 nm) 필름 열산화 p형 Si 기판 상 5 kW 스퍼터링 전력 상용 스퍼터링 툴(Endura, Applied Materials)로 증착. 증착 HZO 필름 증착 직후 부분 결정질/비정질, 후속 결정화 어닐링 급속 열처리(RTP) 450°C N₂ 분위기 실시.

Hf₀.₅Zr₀.₅O₂ 박막 화학적/물리적 특성 분석

증착 필름 결정 구조 X선 회절계(XRD, X'pert pro, Panalytical) 입사각 0.5° 그레이징 입사 지오메트리 분석. 시편 미세구조 주사 전자 현미경(SEM, S-4800, Hitachi) 분석, 결정립 크기 분포 Gwyddion 소프트웨어[29] 워터셰드 법 분석. 증착 HZO 필름 화학 조성 X선 형광(XRF, Quant'X, Thermo SCIENTIFIC) 분석. 심도 방향 화학 조성 변화, C 등 불순물 비행시간 오제 전자 분광법(AES, PHI-700, ULVAC-PHI) 분석.

Hf₀.₅Zr₀.₅O₂ 박막 전기적 특성 분석

HZO 필름 전기적 특성 분석 위해 상부 TiN 전극 100 W 스퍼터링 전력 92.6% Ar/7.4% N₂ 분위기 반응성 스퍼터링 재증착. 상부 TiN 전극 직경 300 μm 원형 구멍 섀도 마스크 패터닝. P-E 특성 강유전체 테스터(TF analyzer 2000, Aixacct systems) 1 kHz 측정 주파수 분석. 내구성 테스트 직사각형 양극 펄스 높이 2.8~3.8 MV/cm, 폭 10 μs, 펄스 발생기(81110A, Agilent), 강유전체 테스터(TF analyzer 2000, Aixacct systems) 생성. 정전용량-전압(C-V) 특성 임피던스 분석기(4194A, Hewlett-Packard) 10 kHz 정현파 AC 펄스 50 mV 높이 DC 바이어스 결합 측정. HZO 필름 유전율 측정된 정전용량, 광학 현미경 측정 전극 면적, 분광 타원계(ESM-300, J.A. Woollam) 측정 두께서 계산. 전류 밀도-전기장(J-E) 특성 반도체 파라미터 분석기(4155B, Hewlett-Packard) DC 바이어스 1초 지연 시간 분석.

결과 및 토의

그림 1a 10 nm 두께 Hf₀.₅Zr₀.₅O₂ 박막 TDMAH/TDMAZ(TDMA-HZO, 검은 곡선), TEMAH/TEMAZ(TEMA-HZO, 빨간 곡선) 증착 그레이징 입사 XRD(GIXRD) 패턴, 입사각 0.5°. 문헌 참고 단사정, 사방정, 정방정상 패턴 하단 첨부. TDMA, TEMA HZO 필름 GIXRD 패턴 모두 단사정상 회절 피크 강도 무시 가능, 피크 모양, 강도 뚜렷한 차이 없음. 실험적으로 TDMA, TEMA HZO 결정학적 구조 유의미 차이 없음 확인.

측면 결정립 크기 포함 미세구조 HZO 박막 FE 특성 강하게 영향 다른 중요 요소[13-16, 30]. TDMA, TEMA HZO 필름 미세구조 SEM 분석. 그림 1b TDMA HZO 필름 평면 SEM 이미지. 기존 연구들 열 ALD 증착 HZO 박막 주상 결정립 구조 보임, 수직 결정립 크기 필름 두께만큼 큼[1, 5, 11, 31]. 위 소프트웨어[29] 분석 측면 결정립 크기 분포 가우시안 함수 피팅. TEMA HZO 결정립 크기 분포(빨간 곡선) 이전 연구[15]서 가져와 TDMA HZO(검은 곡선) 함께 그림 1c 플롯. 그림 1c TDMA HZO 평균 측면 결정립 직경(8.5 nm) TEMA HZO(7.1 nm)보다 큼. 이 점이 TDMA HZO FE 성능 개선 주원인 가능. 기존 보고서 준안정상(정방정, 사방정) 형성 동력학적 기원, 사방정, 정방정상 작은 결정립 크기 영역 선호[13, 16]. 훨씬 큰 결정립 단사정상 선호, 작은 결정립 사방정상 선호, 약간 큰 결정립 정방정상 선호. 두 상(사방정, 정방정) 회절 패턴 피크 위치 거의 중첩돼 두 필름 주상 모호. 하지만 SEM, 동반 결정립 분석 TDMA HZO 필름 TEMA HZO 대비 정방정상 비율 더 높을 가능성 시사.

다른 결정립 크기 두 필름 C 불순물 농도 차이 결과 가능. 불순물 농도 HZO 박막 미세구조, 결과적 강유전 특성 강하게 영향[11, 12, 32]. TDMA, TEMA HZO 박막 화학 조성 비행시간 AES 분석, Hf, Zr, O, C, Ti, N 등 각종 원자 심도 방향 농도 스퍼터링 시간 함수 그림 1d 플롯. 그림 1e 그림 1d(빨간 점선 박스) 확대 HZO 필름 부분 저농도 영역. TDMA HZO 필름 평균 C 농도(검은 대시-점선) ~2.4%, TEMA HZO 필름(빨간 대시선, Ref.[12] 재현) ~3.9% 대비 ~38% 낮음[12], 이전 연구[12] AES 데이터 보고. 다른 모든 농도(N 포함) 주목할 차이 없음.

Cho 등 잔류 C 불순물 ALD 공정 중 형성 결정립 성장 지연, 최종 증착 필름 작은 결정립 크기 결과 제안[32]. Kim 등 강유전 Hf₀.₅Zr₀.₅O₂ 박막, 순수 HfO₂ 필름서 증착 온도 280→200°C 감소 시 유사 경향 관찰[11, 12]. Jung 등 계산 시뮬레이션 HfO₂ C 농도 증가 사방정-단사정상 자유 에너지 차이 감소, C 불순물 포함 준안정 사방정상 안정성 향상 시사[33]. Kuenneth 등 HfO₂ C 농도 자유 에너지 값 영향 검토. 하지만 C 농도 증가 정방정-단사정상 자유 에너지 차이 감소 결과 안 나옴[34]. Kuenneth 연구 치환 C 결함 고려, C 불순물 HfO₂ 인터스티셜 결함 일반적[33, 35]. 이론 계산 C 불순물 사방정-정방정상 자유 에너지 차이 감소 명확히 밝히지 못함. 하지만 실험 C 불순물 증가 ALD HZO 박막 사방정상 비율 증가 확인[11, 12, 33].

TDMA HZO 필름 낮은 C 불순물 농도 TDMA, TEMA 리간드 다른 열분해 성질 탓. TEMA 리간드 최외각 탄소 원자 ALD 공정 중 열적 해리 쉬워 필름 표면 잔류[11, 12], TDMA 리간드선 해당 안될 수 있음.

다음 단계 C 농도, 결과적 미세구조 강유전 특성 영향 토의. 그림 2a, b TDMA HZO, TEMA HZO MFM 커패시터 P-E 곡선 초기 상태, 3.8 MV/cm 높이, 10 μs 폭 양극 직사각 펄스 10², 10³, 10⁴, 10⁵회 스위칭 피로 상태 측정. 그림 2a, b P-E 곡선(초기 상태)서 TEMA HZO 커패시터(검은 곡선, 그림 2b) TDMA HZO 커패시터(검은 곡선, 그림 2a) 대비 더 강하게 핀치드. 그림 2b TEMA HZO 커패시터 초기 P-E 곡선 험프 명확, TDMA HZO 해당 안됨. P-E 곡선 험프 스위칭 전류 피크 분할 기인, 내부 전기장/강제전계 공간적 비균일성 일반적 결과. 그림 2c TDMA, TEMA HZO 커패시터 2Pr 값 피로 펄스 함수 변화. 10⁵회 전기 펄스 후 2Pr 값 초기 2Pr 값 대비 TDMA, TEMA HZO 커패시터 각각 ~80%, ~69%. TEMA HZO 필름 TDMA HZO 대비 더 높은 웨이크업 거동 시사.

그림 2d, e TDMA HZO, TEMA HZO 커패시터 유전율-전기장(εᵣ-E) 곡선 초기, 3.8 MV/cm 10²-10⁵회 피로 상태 측정. TDMA HZO 커패시터 εᵣ 값 모든 테스트 조건서 TEMA HZO 대비 유의미 낮음. 그림 2f 피로 스위칭 사이클 증가에 따른 εᵣ 값 변화 TDMA, TEMA HZO 커패시터. εᵣ 값 그림 2d, e 최고, 최저 전기장 측정값 평균 계산. 그림 1a GIXRD 패턴 두 필름 단사정상 비율 무시 가능. 따라서 εᵣ 값 차이 사방정, 정방정상 상대 비율 또는 결함 농도 결정 가능, 국소 격자 왜곡 평균 유전율 감소 예상. 사방정상 εᵣ 값(35-40) 정방정상(25-30)보다 높음. TEMA HZO 커패시터 높은 εᵣ 값 TDMA HZO 대비 더 높은 사방정상 비율 지시. 피로 펄스 증가 따라 두 커패시터 εᵣ 값 감소(그림 2f). 10⁵회 분극 스위칭 중 εᵣ 값 감소폭 TDMA HZO(26.8→25.3) TEMA-HZO(32.2→29.6) 대비 ~42% 작음. 그림 2c 웨이크업 거동과 일치.

TDMA, TEMA HZO 박막 사방정상 비율 차이, 결과적 다른 εᵣ 값 C 농도 차이서 이해 가능. Kim 등[12] C 농도 증가 사방정상 자유 에너지 정방정상 대비 감소(사방정상 여전히 정방정상보다 유리) 보고. 결과 C 농도 증가 사방정상 비율 증가 예상. TDMA HZO 필름 C 농도 TEMA HZO 필름보다 낮아 TDMA HZO 사방정상 비율 TEMA HZO보다 낮을 것 예상. 그림 1c 결정립 크기 차이도 결정상 상대 비율 같은 경향 지지. Materlik 등[30] 사방정상 자유 표면 에너지(2.5 J/m²) 정방정상(2.9 J/m²)보다 낮음 추정, HZO 박막 다양한 두께, Zr 농도 실험 관찰 설명 위해. Batra 등[36] 다양한 결정상, 배향 자유 표면 에너지 계산, 사방정상 자유 표면 에너지 정방정, 단사정상보다 낮음 보임. 일반적으로 높은 각도 결정립계 에너지 자유 표면 에너지 ~1/3[37]. 따라서 사방정상 결정립계 에너지 정방정, 단사정상 대비 가장 낮아 최소 결정립 크기서 가장 안정상. TEMA HZO 작은 결정립 크기 TDMA HZO 대비 비강유전 사방정상 더 높은 비율 포함 경향 일치. 실험 관측 C 농도, 결정립 크기 TDMA, TEMA HZO 박막 다른 결정 구조, 결과적 전기적 특성 일관 지지.

웨이크업 효과 메커니즘 규명 위해 펄스 스위칭 측정, 전극 인접 비강유전층 기원 계면 정전용량(Ci) 추정 TDMA HZO, TEMA HZO 커패시터 수행[5]. 그림 3a, b TDMA HZO, TEMA HZO 커패시터 피로 펄스 증가 따른 Ci, 접촉 저항(Rc), Ec 값 변화. 상세 측정법, 결과 온라인 지원 정보 포함. TEMA HZO 커패시터 데이터 Kim 등 이전 연구[5]서 가져옴, Ci 값 전기장 사이클링 증가 따라 증가[5]. 초기 상태 TDMA 커패시터 Ci(37.6 μF/cm²) TEMA HZO(21.1 μF/cm²) 대비 ~75% 높음, TDMA HZO 비강유전 계면층 두께 TEMA HZO 필름보다 훨씬 얇음 시사. 반면 초기 상태 TDMA, TEMA HZO 커패시터 Ec 값 차이 13% 불과, 초기 P-E 특성 차이 주원인 비강유전 계면층 두께 차이 시사. Rc 값 전기 테스트 셋업 접촉 저항 강하게 영향, 다른 두 요소 대비 중요도 낮을 수 있음. 따라서 TDMA, TEMA HZO 커패시터 초기 상태 다른 P-E 특성 Kim 등 제안 이전 웨이크업 모델[5] 바탕 일관 이해 가능. 이전 연구들 초기 상태 TiN 전극 근처 산소 공공 농도 필름 벌크 영역보다 높음. Hoffmann 등[38] 산소 공공 농도 증가 사방정상 안정성 정방정상 대비 향상 보고. 반복 분극 스위칭 내구성 테스트 중 계면 사방정상 산소 공공 벌크 영역 확산으로 FE 정방정상 변환 보임. 인가 전기장 계면 비FE상 FE상 상전이 유도. TDMA-HZO 커패시터 계면층 두께 초기 상태 TEMA-HZO 대비 얇아 필드 사이클링 중 웨이크업 효과 완화 가능.

피로 펄스 진폭도 형석 구조 강유전체 웨이크업 현상 강하게 영향 또 다른 핵심 요소[6, 8]. TDMA HZO 커패시터 웨이크업 효과 2.8, 3.1, 3.5, 3.8 MV/cm 다양한 진폭 피로 펄스 검토. 그림 4a, b, c 피로 펄스 높이 2.8, 3.1, 3.5 MV/cm 웨이크업 테스트 중 측정된 P-E 곡선. 그림 4d 2.8, 3.1, 3.5, 3.8 MV/cm 진폭 피로 펄스 내구성 테스트 중 2Pr 값 변화 요약. 그림 2a 웨이크업 테스트 결과 유사 P-E 측정 3.8 MV/cm 측정 전기장서 주어진 진폭 웨이크업 사이클 특정 횟수 후 수행. P-E 히스테리시스 변화 피로 펄스 진폭 감소 따라 감소(그림 4a-c). 그림 4d 2Pr 값 변화 내구성 테스트 요약. 10⁵회 필드 사이클링 후 2Pr 증가량 2.8, 3.1, 3.5, 3.8 MV/cm 각각 0.41, 5.18, 9.93, 9.94 μC/cm², ~1, ~13, ~26, ~24% 변화 대응. 2.8 MV/cm 진폭 피로 펄스 적용 시 웨이크업 효과 무시 가능, 합리적 높은 2Pr 값(~40 μC/cm²) 달성 가능 의미.

웨이크업 효과 산소 공공 드리프트, 결과적 사방정→정방정 상전이, 주로 계면층서 강하게 연관[9, 10]. 산소 공공 드리프트 피로 펄스 진폭 강하게 영향, 적절히 낮은 피로 테스트 필드 진폭(본례 2.8 MV/cm) 부작용 크게 완화 가능. 최대 달성 2Pr 값 3.8 MV/cm ~51 μC/cm²서 2.8 MV/cm ~40 μC/cm² 감소했지만 ~40 μC/cm² 강유전 메모리 소자 여전히 합리적 높은 값. TEMA HZO 필름 유사 전략 웨이크업 이슈 완화 적용 가능하나 초기 낮은 2Pr 값(~30 μC/cm²) 잠재적 문제.

C 농도 영향 내구성 테스트 10⁹ 사이클까지 추가 명확화(그림 5a, b). 그림 5a TEMA, 5b TDMA HZO 필름 2.5, 3.0 MV/cm 필드 진폭 Pr 변화. 두 경우 Pr 값 동일 강도 최대 전기장 P-E 루프 추정, 그림 4 3.8 MV/cm P-E 테스트 대비 일반적으로 작은 값. 두 필름 Pr 대 사이클 거동 진화 일관된 경향: TEMA HZO 필름 Pr 값 지속 증가, TDMA HZO 경우 증가 추세 훨씬 낮음. TEMA HZO 필름 3.0, 2.5 MV/cm 필드 사이클링 ~10⁷, ~10⁹ 사이클 조기 파괴 전 불안정 Pr 변화. 반면 TDMA HZO 필름 3.0 MV/cm, 2.5 MV/cm 필드 사이클링 ~10⁷, ~10⁹ 사이클 파괴 징후 없음, 돌발 파괴 관측. 2.5 MV/cm 사이클링 필드 강도서 ~10⁷ 사이클 후 Pr 값 약간 감소, 진정한 피로 거동 대응. 기존 페로브스카이트 강유전체 박막서 스위칭 사이클 따라 Pr 성능 유사 감쇠 광범위 보고, 증가 결함 밀도 도메인 벽 핀닝 귀속[40, 41]. HZO 기반 강유전 박막 이전 연구서 유의미 웨이크업, 조기 파괴 관여로 진정한 피로 거동 거의 관측 안됨, 그림 5a 경우도 마찬가지. 그림 5b 데이터 웨이크업, 조기 파괴 적절히 해결 조건서 HZO 필름도 페로브스카이트 강유전체 필름 알려진 피로 효과 겪을 수 있음 밝힘.

그림 5c 두 필름 유형 누설 전류 밀도 성능 비교. 낮은 C 농도 탓 TDMA HZO 필름 ~1.5 MV/cm 미만 필드 강도서 TEMA HZO 필름보다 낮은 누설 전류, 트랩 보조 터널링 지배 영역. TDMA HZO 누설 전류 개선 결과 2.5 MV/cm 상대적 낮은 필드 강도서 10⁹ 사이클까지 파괴 없음.

하지만 고필드 강도 영역선 차이 감소, 고필드 누설 전류 계면 쇼트키 장벽 특성 지배, 장벽 특성 C 농도 덜 민감 시사. 후속 연구 누설 전류 메커니즘 더 정확히 규명 예정. 고필드 영역 유사 누설 전류 3.0 MV/cm 사이클링 파괴 전 스위칭 사이클 수 유의미 차이 없음(그림 5a, b) 일치.

결론

결론적으로 본 연구 금속 유기 전구체 종류가 ALD Hf₀.₅Zr₀.₅O₂ 박막 구조, 전기적 성능 영향 조사. 채택 Hf, Zr 전구체 TEMA 또는 TDMA 리간드, 전자 열분해 더 취약. TDMA 리간드 전구체 ALD 공정 HZO 필름 내 C 불순물 농도 낮음(~2.4 at% vs ~3.9 at%), 약간 큰 결정립 크기(~8.5 nm vs ~7.1 nm) 유도. 약간 큰 결정립 크기 비강유전 사방정상보다 강유전 정방정상 선호, TDMA HZO 필름 TEMA HZO 대비 특히 웨이크업 성능 우수. 웨이크업 필드 사이클 2.8 MV/cm서 TDMA HZO 필름 웨이크업 효과 거의 없음, 높은 2Pr 값 ~40 μC/cm² 달성. TEMA HZO 필름 심각한 웨이크업 특성 대비 중요한 장점. TDMA HZO 필름 TiN 전극 대비 계면 비강유전상 비율 더 낮음. 낮은 C 농도 탓 TDMA HZO 필름 저필드 영역(<~1.5 MV/cm) 낮은 누설 전류, 고필드 누설 전류 거동 유사. 결과 사이클링 필드 3.0 MV/cm 높을 때 파괴 전 사이클 수 유사(~10⁷), 낮은 필드(2.5 MV/cm)서 TDMA HZO 필름 10⁹ 사이클 이상 연장 가능. TDMA HZO 필름 2.5 MV/cm ~10⁷ 사이클 후 전형적 피로 거동(스위칭 사이클 증가 Pr 값 감소) 관측, 기존 페로브스카이트 강유전체 필름처럼 누적 결함 도메인 벽 핀닝 기인 가능.

데이터 및 재료 가용성

본 논문 결론 지지 데이터 세트 논문 내 및 추가 파일 1 포함.

약어

TEMA:
테트라키스(에틸메틸아미노)
TDMA:
테트라키스(디메틸아미노)
TEMAH:
테트라키스[에틸메틸아미노]하프늄
TEMAZ:
테트라키스[에틸메틸아미노]지르코늄
TDMAH:
테트라키스[디메틸아미노]하프늄
TEMAZ:
테트라키스[디메틸아미노]지르코늄
TDMA HZO:
TDMAH/TDMAZ 증착 Hf₀.₅Zr₀.₅O₂ 박막
TEMA HZO:
TEMAH/TEMAZ 증착 Hf₀.₅Zr₀.₅O₂ 박막
ALD:
원자층 증착
AES:
오제 전자 분광법
RTP:
급속 열처리
XRD:
X선 회절계
GIXRD:
그레이징 입사 X선 회절
SEM:
주사 전자 현미경
HZO:
Hf₁₋ₓZrₓO₂, x~0.5
FE:
강유전체
Pr:
잔류 분극
Ec:
강제전계
P-E:
분극-전기장
C-V:
정전용량-전압
J-E:
전류 밀도-전기장
Ci:
계면 정전용량
Rc:
접촉 저항

나노물질

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  7. 수계 전해질에서 탄소 나노섬유와 활성탄 대칭 슈퍼커패시터 비교 분석
  8. 항공엔진용 ITO/PtRh 박막 열전쌍의 고온 안정성
  9. 이중 및 삼층 SiO₂ 광대역 반사방지 박막 형태의 고급 TEM/STEM 분석
  10. 천연 vs 합성 나노소재의 전기화학, 생물의학, 열적 특성 비교 분석